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    蒸汽吞吐中甲酸為供氫體的稠油改質(zhì)研究

    2017-03-05 08:28:57劉灝亮孫鐸東北石油大學(xué)石油工程學(xué)院黑龍江大慶163318
    化工管理 2017年5期
    關(guān)鍵詞:碳數(shù)改質(zhì)遼河

    劉灝亮 孫鐸(東北石油大學(xué)石油工程學(xué)院,黑龍江大慶 163318)

    蒸汽吞吐中甲酸為供氫體的稠油改質(zhì)研究

    劉灝亮 孫鐸(東北石油大學(xué)石油工程學(xué)院,黑龍江大慶 163318)

    本文圍繞稠油降粘的技術(shù)及作用機(jī)理,選擇以甲酸為供氫體,在蒸汽吞吐條件下對(duì)遼河稠油進(jìn)行改質(zhì)降粘室內(nèi)實(shí)驗(yàn)研究。借助族組分分析、含硫量測(cè)定等表征手段,對(duì)改質(zhì)前后的遼河稠油進(jìn)行分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)研究反應(yīng)前后稠油組分明顯變化,在含水和甲酸的條件下,遼河稠油改質(zhì)所得瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化率為29%,脫硫率38%,碳數(shù)明顯減小,達(dá)到理想改質(zhì)效果,說明甲酸可以在稠油蒸汽吞吐中作為供氫體,對(duì)稠油改質(zhì)降粘。

    遼河稠油;甲酸;改質(zhì)降粘;組分分析

    全世界稠油資源豐富,其儲(chǔ)量遠(yuǎn)超于常規(guī)石油,占全部石油資源的30%左右。為有效開采稠油資源,通常采取井下降粘的方法,包括熱采、摻稀降粘、表面活性劑降粘、微生物降粘,以及近些年所提出的水熱裂解技術(shù)[1]。此外,還可通過在蒸汽吞吐條件下向井下注入供氫體,對(duì)稠油進(jìn)行原位改質(zhì),有效降低稠油中重質(zhì)組分含量及硫含量,提高其中飽和烴含量,達(dá)到稠油井下降粘的目的。本文以遼河油田齊40區(qū)塊稠油為研究對(duì)象,以甲酸為供氫體,在模擬蒸汽吞吐的儲(chǔ)層條件下,進(jìn)行稠油原位改質(zhì)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)。然后通過各種表征手段分析反應(yīng)前后稠油的組分變化,對(duì)此項(xiàng)工藝的改質(zhì)效果進(jìn)行研究[2,3]。

    1 室內(nèi)實(shí)驗(yàn)過程

    改質(zhì)反應(yīng)在不銹鋼間歇式反應(yīng)釜中進(jìn)行,不需要進(jìn)行攪拌。在實(shí)驗(yàn)中,用55g遼河齊40區(qū)塊稠油和飽和煤油的石英砂充填,所用供氫體為5g甲酸,蒸汽由實(shí)驗(yàn)室自制蒸餾水產(chǎn)生。首先,通入N2排出體系中的空氣,5min后關(guān)閉出口閥,加壓到3.4MPa。然后開始模擬蒸汽吞吐,在蒸汽發(fā)生器中,以4.2℃/ min加熱速率將蒸汽加熱到280℃,將預(yù)先準(zhǔn)備好的5g甲酸伴隨蒸汽注入到充填好油砂的反應(yīng)釜中,繼續(xù)加壓,體系中最終壓力達(dá)到8.8MPa。燜井進(jìn)行24 h,然后將反應(yīng)器冷卻至室溫并泄壓,用二氯甲烷通過溶劑萃取將油從油砂中分離出來。

    用硫分析儀對(duì)反應(yīng)前稠油和萃取后稠油進(jìn)行硫含量分析。通過柱層析法對(duì)樣品進(jìn)行飽和烴、芳香烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)(SARA)含量測(cè)定。最后,在氧化鋁層析柱上用正己烷淋洗脫瀝青質(zhì)后的樣品,對(duì)分離出的飽和烴進(jìn)行氣相色譜(GC)分析。

    2 結(jié)果與討論

    對(duì)反應(yīng)前后的遼河稠油進(jìn)行SARA分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在有水存在的條件下處理遼河原油能降低瀝青質(zhì)和膠質(zhì)含量(分別降低13.9%和35.5%),當(dāng)在甲酸存在的條件下處理稠油時(shí),瀝青質(zhì)的轉(zhuǎn)化率更高,達(dá)23.1%,而膠質(zhì)的轉(zhuǎn)化率降低至22.2%。其中芳香烴含量繼續(xù)增加,然而,飽和烴含量基本不變。當(dāng)共同加入甲酸和水時(shí),能獲得最佳的結(jié)果。最終結(jié)果是,瀝青質(zhì)含量降低29.2%,而膠質(zhì)降低44.5%??梢悦黠@看出,當(dāng)甲酸與水一起作用時(shí),對(duì)石油改質(zhì)效率更高。

    對(duì)原始遼河稠油和用甲酸與水處理后的遼河原油中的飽和烴組分進(jìn)行GC分析。發(fā)現(xiàn)主要的色譜峰在C12~C32區(qū)域,而對(duì)于處理后的原油,其碳數(shù)分布范圍減少了2~3。此外,觀察到改質(zhì)原油的飽和烴組分具有新的碳數(shù)序列,碳數(shù)小于12。這些新的序列碳數(shù)更低,相當(dāng)于輕質(zhì)石蠟。

    在改質(zhì)前后,對(duì)遼河稠油中的硫含量也進(jìn)行測(cè)量,結(jié)果表明,對(duì)于在含水條件下處理的原油,其中硫含量降低了29%,這是熱力脫硫作用的結(jié)果。當(dāng)只使用甲酸時(shí),脫硫率較低(僅12%),但當(dāng)甲酸與水一起使用時(shí),脫硫效果增至38%,這對(duì)于井下降粘處理作用過程非常重要。上述分析結(jié)果表明,在儲(chǔ)層注蒸汽條件下處理遼河原油時(shí)改質(zhì)程度高,甲酸能在一系列反應(yīng)中產(chǎn)生氫氣。當(dāng)甲酸與水共同使用時(shí),改質(zhì)效果更好。

    在溫度320~500℃,壓力17.8~30.3MPa的條件下,發(fā)現(xiàn)主要產(chǎn)物為CO2與H2。因此在此改質(zhì)條件下,甲酸主要的分解路徑是脫羧反應(yīng)。在氣相產(chǎn)物中,觀察到H2和CO2比例較高。另一方面,熱力學(xué)計(jì)算表明,在甲酸的水熱分解中,水通過在水二聚體和甲酸之間形成中間體而產(chǎn)生催化作用,說明甲酸與水二聚體中兩個(gè)氫鍵相連,水二聚體同時(shí)作為質(zhì)子的供體和受體。這種結(jié)構(gòu)極大地降低了分解過程的反應(yīng)活化能。在此過程中,水作為甲酸熱解的催化劑,在反應(yīng)體系中伴隨著一系列反應(yīng)生成H2。甲酸作為供氫體,產(chǎn)生的H2為稠油蒸汽條件下的加氫裂化提供原料,明顯改善稠油改質(zhì)效果,增加改質(zhì)后稠油中輕烴含量,對(duì)于稠油改質(zhì)降粘的開發(fā)方式具有重要意義。

    3 結(jié)語(yǔ)

    發(fā)現(xiàn)在蒸汽吞吐條件下,甲酸分解產(chǎn)生的H2能高效作用用于改質(zhì)分散于砂中稠油的反應(yīng)中。當(dāng)甲酸與水結(jié)合使用時(shí),水作為甲酸熱分解的催化劑,改質(zhì)效率更高。因此,在有水和甲酸存在的條件下,對(duì)遼河齊40區(qū)塊稠油改質(zhì),得到瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化率29%,脫硫率38%,反應(yīng)產(chǎn)物中碳數(shù)明顯降低。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)分析,發(fā)現(xiàn)甲酸作為供氫體,能在蒸汽吞吐過程中有效改質(zhì)稠油,通過降低稠油中重質(zhì)組分含量,達(dá)到稠油降粘目的,對(duì)于稠油開采具有重要指導(dǎo)意義。

    [1]柳榮偉,陳俠玲,周寧.稠油降粘技術(shù)及降粘機(jī)理研究進(jìn)展[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2008,9(4):20-25.

    [2]徐丕東,袁向春,邱國(guó)清,等.提高勝利油區(qū)稠油熱采采收率技術(shù)研究[J].油氣采收率技術(shù),2000,7(1):13-16.

    [3]尉小明,劉喜林,王衛(wèi)東.稠油油藏降粘方法概述[J].精細(xì)石油化工,2002(5):45-48.

    劉灝亮(1993-),男,甘肅省酒泉市人,東北石油大學(xué)油氣田開發(fā)專業(yè)在讀碩士,研究方向:提高石油采收率技術(shù)。

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