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    酸堿中和型離子濃度關(guān)系的考查方式

    2017-02-05 15:01:46鄒晨光
    中學(xué)化學(xué) 2016年12期
    關(guān)鍵詞:碳酸鈉電離氫氧化鈉

    鄒晨光

    近幾年理綜化學(xué)題型相對穩(wěn)定,但對學(xué)生能力的要求越來越高,主要側(cè)重于學(xué)生運用所學(xué)知識去解決實際問題。溶液中的離子平衡是歷年、歷次考試的重點、難點問題,它要求學(xué)生有很強的分析解決問題的能力。

    酸堿中和是中學(xué)階段的重要反應(yīng)類型,它包括了強酸與強堿、強酸與弱堿、弱酸與強堿、弱酸與弱堿等類型;在定量關(guān)系上既有恰好完全反應(yīng)型,又包括了過量問題的分析。該部分在考查溶液組成、溶液酸堿性等方面有非常重要的意義。

    一、酸、堿中和型反應(yīng)關(guān)系解讀

    由圖1可以看出,解決酸堿反應(yīng)問題,關(guān)鍵是正確判斷二者的定量反應(yīng)關(guān)系,進而去確定溶液溶質(zhì)的組成。由溶液的組成可以判斷酸堿性、離子轉(zhuǎn)化關(guān)系、離子平衡關(guān)系等。

    二、幾種常見的載體考查

    1.常見弱電解質(zhì)的電離平衡關(guān)系

    (1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的,電離產(chǎn)生的微粒都非常少,同時還要考慮水的電離,如氨水溶液中:NH3·H2O、NH+4、OH-濃度的大小關(guān)系是

    c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH+4)。

    (2)多元弱酸的電離是分步進行的,其主要是第一級電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。

    2.常見鹽的水解平衡關(guān)系

    (1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(雙水解除外),但由于水的電離,故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中c(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)溶液的濃度。如NH4Cl溶液中:NH+4、Cl-、NH3·H2O的濃度大小關(guān)系是c(Cl-)>c(NH+4)>c(NH3·H2O)。

    (2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO2-3、HCO-3、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(CO2-3)>c(HCO-3)>c(H2CO3)。

    3.三大守恒的定量關(guān)系

    (1)電荷守恒規(guī)律

    電解質(zhì)溶液中,無論存在多少種離子,溶液都是呈電中性,即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na+、H+、HCO-3、CO2-3、OH-,存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=c(HCO-3)+c(OH-)+2c(CO2-3)。

    (2)物料守恒規(guī)律

    電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,離子種類增多,但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故硫元素以S2-、HS-、H2S三種形式存在,它們之間有如下守恒關(guān)系:

    c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)

    (3)質(zhì)子守恒規(guī)律

    如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用如圖2所示:

    由圖2可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式可表示:

    c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。

    三、??挤绞疥U述與例證

    1.利用選擇、填空直接判斷溶液的組成及離子濃度關(guān)系

    例1(2016年高考四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個不同的反應(yīng),當0.01mol

    2NaAlO2+CO2+2H2O2Al(OH)3↓+Na2CO3

    下列對應(yīng)關(guān)系正確的是()。

    試題分析向含1 L 0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳,首先進行的反應(yīng)為氫氧化鈉和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉和水, 0.02 mol NaOH消耗0.01 mol二氧化碳,生成0.01 mol碳酸鈉 ;然后偏鋁酸鈉和二氧化碳反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸鈉,0.01 mol偏鋁酸鈉消耗0.005 mol二氧化碳,生成0.005mol碳酸鈉;再通入二氧化碳,二氧化碳和碳酸鈉生成碳酸氫鈉,消耗0.015 mol二氧化碳,生成0.03 mol碳酸氫鈉。A項,未通入二氧化碳時,根據(jù)溶液中的電荷守恒有

    c(Na+)+c(H+) =c(AlO-2)+c(OH-),c(Na+)c(CO2-3) >c(OH-)>c(HCO-3),故錯誤;D項,當通入二氧化碳的量為0.03 mol時,溶液為碳酸鈉溶液,顯堿性,離子你的關(guān)系為c(Na+)>c(HCO-3)>c(OH-)>c(H+),故正確。

    答案:D

    2.依托于中和滴定的圖像進行考查

    例220 ℃時向20 mL 0.1 mol·L-1醋酸溶液中不斷滴入0.1 mol·L-1 NaOH(aq),溶液pH變化如圖3所示。此過程中溶液中離子濃度的關(guān)系錯誤的是()

    A.a點:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>

    c(OH-)

    B.b點:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)

    C.c點:c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)

    D.d點:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>

    c(H+)

    解析a點為CH3COOH和CH3COONa等量混合,由于CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,A項正確;b點溶液呈中性,正確;c點,正好生成CH3COONa溶液,c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+),錯誤;d點,CH3COONa與NaOH按2∶1混合,該關(guān)系式正確。

    答案:C

    3.依據(jù)溶液的酸堿性進行定性、定量計算

    圖4例3室溫下,將50 mL的NaOH溶液分成兩等份,分別向其中滴加一元酸HA和一元酸HB的水溶液,已知兩種一元酸溶液的物質(zhì)的量濃度相等。表1是不同體積的HA溶液與NaOH溶液混合后所得溶液的pH,圖4則是HB溶液滴定NaOH溶液過程中pH的變化曲線。

    請回答下列問題:

    (1)通過對比確定HA與HB的酸性強弱:HAHB(填“>”、“<”或“=”),理由是。

    (2)甲組混合溶液中所有離子的濃度由大到小的順序可能是(有幾種填幾種,可以不填滿,也可以補充):

    ①;

    ②;

    ③。

    (3)丁組實驗所得混合溶液中,c(A-)-c(Na+)=mol·L-1。

    (4)若將該氫氧化鈉溶液分成兩等份,向一份中加入適量的水,向另一份中加入適量與該氫氧化鈉溶液等濃度的鹽酸,結(jié)果兩份氫氧化鈉溶液的pH都降低了1,則加入的水與鹽酸的體積比為(忽略溶液混合時的體積變化)。

    解析(1)由于兩份氫氧化鈉溶液的體積均為25 mL,加入等濃度的兩種酸溶液使混合溶液的pH=7,消耗HA溶液16 mL,消耗HB溶液12 mL,顯然消耗HB少,故HB的酸性強。(2)由于HA一定是弱酸,根據(jù)表格中的數(shù)據(jù),當加入16 mL HA溶液時,混合溶液的pH=7,此時HA肯定已過量。因此,如果加入14 mL HA溶液,此時混合溶液的pH>7,則酸堿可能恰好完全反應(yīng),也可能HA稍過量,也可能HA不足,三種情況下溶液中的溶質(zhì)分別是NaA、NaA+HA、NaA+NaOH。故離子濃度的關(guān)系有兩種可能:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)或c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)。(3)根據(jù)電荷守恒式可得:c(A-)-

    c(Na+)=c(H+)-c(OH-)=(10-b-10b-14)mol·L-1。(4)設(shè)原氫氧化鈉溶液的pH=x,則溶液中c(OH-)=10x-14 mol·L-1。加入水,pH減小1個單位,則溶液的體積變?yōu)樵瓉淼?0倍,故V(水)=9×25 mL=225 mL。設(shè)加入鹽酸的體積為V,根據(jù)題意可知其中

    c(H+)=10x-14 mol·L-1?;旌虾笕芤簆H=x-1,c(OH-)=10x-15 mol·L-1。故10x-4×25-10x-14V25+V=10x-15,解得V=22511mL。

    綜上可得:V(水)∶V(HCl)=11∶1。

    答案:(1)<中和等物質(zhì)的量的NaOH至中性,消耗等濃度的一元酸HB溶液的體積比HA溶液的體積??;

    (2)①c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。

    ②c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+);

    (3)10-b-10b-14;

    (4)11∶1。

    (收稿日期:2016-07-15)

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