鄂東茯苓中重金屬離子銅、鎘含量的測(cè)定

摘要：采用了濕法消解、火焰原子吸收光譜法測(cè)定了鄂東英山、羅田兩縣的茯苓中銅、鎘元素含量，并研究了煎煮后銅、鎘兩元素的含量變化。結(jié)果表明，當(dāng)濕法消解用酸為濃硝酸和高氯酸體積比為4∶1時(shí)樣品消化完全；英山縣和羅田縣茯苓中銅元素含量分別為3.27、2.25 mg/kg，其含量均未超過國家標(biāo)準(zhǔn)，但鎘元素在英山縣和羅田縣茯苓中含量分別為3.62、3.72 mg/kg，均超過了國家標(biāo)準(zhǔn)。茯苓煎煮后英山縣和羅田縣的茯苓殘?jiān)秀~元素含量為0.98、0.67 mg/kg；鎘元素的含量為2.24、2.32 mg/kg。通過煎煮后銅、鎘元素部分溶入煎煮液中，溶出率分別為71%和38%。

關(guān)鍵詞：茯苓[Poria cocos（Schw.）Wolf]；銅；鎘；火焰原子吸收光譜

中圖分類號(hào)：S567.3+2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2016）16-4269-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.16.050

茯苓[Poria cocos（Schw.）Wolf]俗稱云苓、松苓、茯靈，為寄生于松樹根上的菌類植物，形狀似甘薯，外皮黑褐色，里面白色或粉紅色。茯苓中含有茯苓多聚糖，能增強(qiáng)巨噬細(xì)胞的吞噬功能，從而增強(qiáng)人體免疫功能，對(duì)腫瘤細(xì)胞的活性有明顯的抑制作用，臨床上可作為抗癌藥物的原料[1]。此外，茯苓作為中藥材，還具有抗菌、祛濕利水、健脾和胃、寧心安神、補(bǔ)體強(qiáng)身等作用[2]。天然藥物以其豐富的資源、獨(dú)特的療效越來越受到世界各國的青睞和重視。同時(shí)，中藥材中重金屬元素含量超標(biāo)問題也是當(dāng)前國內(nèi)外的熱門話題，是影響中國藥用植物走向世界的關(guān)鍵因素之一。2011年中國制定了藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)有害元素的含量作了相應(yīng)的限量規(guī)定[3，4]。目前，測(cè)定金屬元素的方法有原子吸收分光光度法（AAs）、電感耦合等離子體原子光譜法（ICP-MS）、原子熒光光譜法（AFs）等[5-8]。本試驗(yàn)采用濕法消解火焰原子吸收光譜法測(cè)定了湖北省英山縣和羅田縣茯苓中重金屬離子Cu、Cd的含量以及煎煮后元素的溶出率，以期為提高茯苓品質(zhì)和評(píng)價(jià)兩地茯苓品質(zhì)優(yōu)劣提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 材料 茯苓采自湖北省英山縣、羅田縣。

1.1.2 儀器 TAS-986型原子吸收分光光度計(jì) （北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）；DZF-6021型真空干燥箱（上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司）；BS224S電子天平（北京塞多利斯儀器系統(tǒng)公司）；電子萬用爐（天津市泰斯特儀器有限公司）。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取Cd的標(biāo)準(zhǔn)使用液0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL于25 mL容量瓶中（分別相當(dāng)于0.00、0.60、1.20、1.80、2.40、3.60 mg/L），用5%硝酸定容，搖勻，測(cè)得Cd線性方程為y=10.812x+0.008 49，相關(guān)系數(shù)r=0.999 2。

取Cu的標(biāo)準(zhǔn)使用液0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 mL于25 mL容量瓶中（分別相當(dāng)于0.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mg/L），用5%硝酸定容，搖勻，測(cè)得Cu線性方程為y=19.163x-0.039 0，相關(guān)系數(shù)r=0.998 2。

1.2.2 樣品的制備 將切片曬干的塊狀茯苓樣品置于烘箱中100 ℃烘2 h后，粉碎機(jī)粉碎，過60目篩子，裝好備用。

準(zhǔn)確稱取3份兩地茯苓樣品2.000 0 g，用濃硝酸和高氯酸（4∶1，V/V，下同）的混合溶液10 mL作為消解溶液，消解反應(yīng)可能非常劇烈，產(chǎn)生大量泡末。為防止該狀況發(fā)生，于瓶口加一小漏斗，浸泡過夜，然后再置電熱板上緩慢加熱消解，溫度控制在120 ℃左右，保持溶液微沸，若變棕黑色，可再加混合酸適量，持續(xù)加熱至溶液澄明后升高溫度至約200 ℃，繼續(xù)加熱至冒濃煙，直至白煙散盡，消解液呈無色透明或略帶黃色的溶液。自然冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中，用2%硝酸溶液洗滌容器，一并轉(zhuǎn)入容量瓶并稀釋至刻度，搖勻即得供試品溶液[9，10]。

1.2.3 煎煮樣品的制備 稱取3份兩地茯苓樣品4.000 0 g，分別置于250 mL燒杯中，加入蒸餾水200 mL，用表面皿蓋上，浸泡20 min后加熱至沸騰，保持沸騰120 min后過濾，濾渣于烘箱中烘干，再準(zhǔn)確稱取2.000 0 g，用濃硝酸和高氯酸得混酸，進(jìn)行消化至溶液無色透明后定容備用。

1.2.4 測(cè)定 按表1中的儀器工作條件調(diào)試儀器并預(yù)熱20 min后進(jìn)樣，測(cè)定樣品及空白樣品吸光度，根據(jù)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中微量元素含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 消化用酸對(duì)消解效果的影響

精確稱取2.000 0 g兩地茯苓樣品各3份，分別用HNO3∶H2O2（4∶1）和HNO3∶HClO4（4∶1）消解樣品，對(duì)其中的銅、鎘元素進(jìn)行了測(cè)定，其結(jié)果見表2。從表2可知，濃硝酸+高氯酸（4∶1）消解法較濃硝酸+過氧化氫（4∶1）消解法測(cè)得的結(jié)果高。表明在用濕法消解樣品時(shí)，用濃硝酸+高氯酸混酸（4∶1）消解樣品比用濃硝酸+過氧化氫（4∶1）消解較完全，故選用濃硝酸+高氯酸的混酸（4∶1）消解樣品。

2.2 回收率試驗(yàn)

用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行回收率試驗(yàn)，結(jié)果見表3。銅元素回收率在98.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.40%。鎘元素的回收率在118.6%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.46%。表明該試驗(yàn)方法具有良好的精密度及準(zhǔn)確度。

2.3 茯苓中的銅、鎘

取兩地茯苓樣品消解液，以火焰原子吸收法測(cè)定樣品中銅、鎘的含量，結(jié)果見表4。從表4可知，英山縣和羅田縣茯苓中的銅含量分別為3.27、2.25 mg/kg，均未超過中國制定的藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)銅（Cu≤20 mg/kg），同時(shí)英山茯苓銅元素含量高于羅田茯苓的含量，銅作為人體所必需的微量元素，對(duì)血紅蛋白的形成起活化作用，促進(jìn)鐵的吸收和利用，在傳遞電子、彈性蛋白的合成、結(jié)締組織的代謝、嘌呤代謝、磷脂及神經(jīng)組織形成方面有重要意義，對(duì)于血液、中樞神經(jīng)和免疫系統(tǒng)，頭發(fā)、皮膚和骨骼組織以及腦和肝、心臟等內(nèi)臟的發(fā)育和功能有重要影響[11]。因此，在銅元素方面英山茯苓品質(zhì)優(yōu)于羅田茯苓。鎘含量在英山縣和羅田縣茯苓中的含量為3.62、3.72 mg/kg，均超過了以上國家標(biāo)準(zhǔn)鎘（Cd≤0.3 mg/kg）。鎘作為人體的非必需元素可抑制肝細(xì)胞線粒體氧化磷酸化過程，使組織代謝發(fā)生障礙，對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用[12，13]。鎘中毒會(huì)造成肝、腎、骨等病變，所以鎘元素含量方面英山茯苓也優(yōu)于羅田茯苓。綜上所述，英山縣茯苓在銅、鎘元素方面均優(yōu)于羅田茯苓。

2.4 煎煮后茯苓中的銅、鎘含量

取兩地茯苓煎煮后的樣品消解液，以火焰原子吸收法測(cè)定樣品中銅、鎘的含量，結(jié)果見表5。從表5可知，經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間煎煮后，藥材中重金屬元素溶入煎煮液中，僅部分殘留在湯底中，其中鎘的殘留量高，英山茯苓達(dá)61.9%，羅田茯苓達(dá)62.4%，而銅的殘留量低，英山茯苓僅為29.1%，羅田茯苓僅為29.2%。藥材中高含量的銅元素經(jīng)過高溫煎煮后約有71%轉(zhuǎn)移到煎煮液中，鎘元素僅有38%左右轉(zhuǎn)移。兩地茯苓不同重金屬溶出率都不同，其中英山茯苓的溶出率都高于羅田茯苓，英山茯苓銅溶出率為70.9%，鎘的溶出率為38.1%；羅田茯苓銅的溶出率為70.8%，鎘的溶出率為37.6%。銅溶出含量未超出國家標(biāo)準(zhǔn)，鎘溶出含量超過了國家標(biāo)準(zhǔn)（0.3 mg/kg）[14]，過多的鎘含量是否會(huì)被人體吸收，對(duì)身體造成危害，還需進(jìn)一步研究。

3 結(jié)論

采用濕法消解茯苓樣品，火焰原子吸收光譜法測(cè)定英山、羅田茯苓中銅和鎘元素的含量，結(jié)果顯示，英山縣和羅田縣茯苓中的銅含量分別為3.27、2.25 mg/kg，均未超過我國制定的藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)銅含量（Cu≤20 mg/kg）；英山縣和羅田縣茯苓中的鎘含量分別為3.62、3.72 mg/kg，超過了國家標(biāo)準(zhǔn)鎘含量（Cd≤0.3 mg/kg）。

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