37%丙炔氟·丙草懸乳劑的氣相色譜分析

潘 靜，徐 妍，馬 超，高敬雨，東 琴

（北京明德立達農(nóng)業(yè)科技有限公司，北京 100085）

◆農(nóng)藥分析◆

37%丙炔氟·丙草懸乳劑的氣相色譜分析

潘 靜，徐 妍，馬 超，高敬雨，東 琴

（北京明德立達農(nóng)業(yè)科技有限公司，北京 100085）

采用氣相色譜法對37%丙炔氟·丙草懸乳劑中的丙炔氟草胺、丙草胺進行同柱分析和定量。結(jié)果表明，該方法中丙炔氟草胺、丙草胺的線性相關系數(shù)分別為0.999 4和0.999 6，標準偏差分別為0.06、0.21，變異系數(shù)分別為2.84%、0.59%，平均回收率分別為99.35%、99.03%。

丙炔氟草胺；丙草胺；氣相色譜；分析

丙炔氟草胺（flumioxazin）為原卟啉原氧化酶抑制劑，是觸殺型選擇性除草劑。其通常用于大豆、花生等旱田作物防除一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草，如馬唐、蒼耳、反枝莧、牛筋草等[1]157。丙草胺（pretilachlor）是氯乙酰胺類除草劑，通過阻礙蛋白質(zhì)的合成而抑制細胞生長，具有選擇性，通常用于芽前處理。其主要用于防除一年生禾本科雜草，如稗草、馬唐、千金子等，對部分一年生闊葉雜草和莎草有一定的兼治效果[1]268。目前丙炔氟草胺、丙草胺分析方法均較成熟，但對于兩者的復配制劑分析方法尚未見報道[2-4]。本文建立一種氣相色譜方法對37%丙炔氟·丙草懸乳劑進行同柱測定，方法準確度高，重現(xiàn)性好，且分析速度快，分離效果好。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent7890A氣相色譜儀，帶氫火焰離子化檢測器、分流裝置、石英內(nèi)襯裝置、自動進樣器和氣相色譜數(shù)據(jù)處理工作站；石英毛細管色譜柱（30 m×0.32 mm），內(nèi)壁涂HP-5（5%苯甲基硅酮），膜厚0.25 μm；過濾器（濾膜孔徑0.45 μm）。

丙酮（色譜純）；丙炔氟草胺標樣（≥98.0%）、丙草胺標樣（≥98.0%），兩者均由北京明德立達農(nóng)業(yè)科技有限公司提供；37%丙炔氟·丙草懸乳劑（2%丙炔氟草胺＋35%丙草胺），北京明德立達農(nóng)業(yè)科技有限公司研制；內(nèi)標物:鄰苯二甲酸二正辛酯（無干擾分析的雜質(zhì)）。

1.2 氣相色譜操作條件

柱溫:柱室初溫225℃，保持5 min后，以80℃/min升至260℃并保持15 min；氣化室溫度:280℃；檢測室溫度:280℃；恒定柱流速（N2）:2 mL/min；尾吹氣（N2）流速:27 mL/min；氫氣流速:30 mL/min；空氣流速:300 mL/min；分流比:10∶1；進樣體積:1.0 μL。保留時間:丙草胺約4.3 min，丙炔氟草胺約12.3 min，鄰苯二甲酸二正辛酯約8.8 min。

標樣和試樣氣相色譜圖見圖1、圖2。

圖1 丙炔氟草胺、丙草胺標樣氣相色譜圖

圖2 37%丙炔氟·丙草懸乳劑氣相色譜圖

1.3 操作步驟

1.3.1 內(nèi)標溶液的配制

稱取1.2 g（精確至0.000 2 g）內(nèi)標物鄰苯二甲酸二正辛酯，置于250 mL容量瓶中，用丙酮溶解、定容，搖勻后備用。

1.3.2 標樣溶液的配制

稱取丙炔氟草胺標樣0.03 g、丙草胺標樣0.025 g（精確至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，準確加入5 mL內(nèi)標溶液，丙酮溶解、定容，搖勻后備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取試樣0.07 g（精確至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，準確加入5 mL內(nèi)標溶液，丙酮溶解、定容，搖勻后，過0.45 μm有機系濾膜，用于測定試樣中丙草胺。

稱取試樣1.47 g（精確至0.000 2 g），置于25 mL容量瓶中，準確加入5 mL內(nèi)標溶液，丙酮溶解、定容，搖勻后，過0.45 μm有機系濾膜，用于測定試樣中丙炔氟草胺。

1.3.4 測定及計算

在上述氣相色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針相對響應值的重復性，直至相鄰2針中丙炔氟草胺（或丙草胺）相對響應值變化小于1.5%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中的丙炔氟草胺（或丙草胺）峰面積與內(nèi)標峰面積的比值分別進行平均。

按下式計算試樣中丙炔氟草胺（或丙草胺）的質(zhì)量分數(shù)w（%）。

式中:γ1—標樣溶液中，丙炔氟草胺（或丙草胺）峰面積與內(nèi)標物峰面積之比的平均值；γ2—試樣溶液中，丙炔氟草胺（或丙草胺）峰面積與內(nèi)標物峰面積之比的平均值；m1—丙炔氟草胺（或丙草胺）標樣的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—標樣中，丙炔氟草胺（或丙草胺）的質(zhì)量分數(shù)，%。

丙炔氟草胺、丙草胺2次平行測定結(jié)果之差分別應不大于0.3%、0.8%，取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

對HP-5、DB-WAXetr色譜柱進行試驗。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用HP-5柱進行測定時，有效成分與雜質(zhì)、內(nèi)標物等均能較好分離，且出峰時間快，峰形尖銳對稱，重現(xiàn)性好。

分別以癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯作內(nèi)標。鄰苯二甲酸二正辛酯為內(nèi)標時，對測定不產(chǎn)生干擾，各成分分離清晰，效果理想。

2.2 方法線性相關性測定

配制丙炔氟草胺（或丙草胺）5個不同質(zhì)量濃度的標樣溶液，在上述氣相色譜操作條件下進樣分析。以丙炔氟草胺（或丙草胺）與內(nèi)標物的質(zhì)量比為橫坐標，對應峰面積之比為縱坐標，繪制標準曲線。丙炔氟草胺線性方程為y=0.727 7 x＋0.013 3，線性相關系數(shù)（R2）為0.999 4（見圖3）；丙草胺線性方程為y=0.850 3 x-0.002 6，線性相關系數(shù)（R2）為0.999 6（見圖4）。結(jié)果表明，方法線性關系良好。

圖3 丙炔氟草胺線性關系圖

圖4 丙草胺線性關系圖

2.3 方法精密度試驗

稱取試樣，按上述色譜操作條件平行測定5次，所得結(jié)果見表1。丙炔氟草胺標準偏差為0.06，變異系數(shù)為2.84%；丙草胺標準偏差為0.21，變異系數(shù)為0.59%。該方法的精密度能滿足定量分析要求。

表1 精密度試驗測定結(jié)果

2.4 方法準確度試驗

在已知含量的37%丙炔氟·丙草懸乳劑中加入一定量的丙炔氟草胺、丙草胺標樣，在上述氣相色譜操作條件下進行測定，并計算回收率。丙炔氟草胺平均回收率為99.35%，丙草胺平均回收率為99.03%（見表2）。

3 結(jié)論

上述試驗結(jié)果表明，采用建立的氣相色譜法能夠同時測定37%丙炔氟·丙草懸乳劑中丙炔氟草胺、丙草胺的質(zhì)量分數(shù)，在給定的色譜條件下，各組分得到良好的分離，方法線性相關性好，且有較高的精密度和準確度。該方法簡便、快速，可以滿足該復配制劑的生產(chǎn)控制及成品分析要求，是一種可行的分析方法。

表2 準確度試驗結(jié)果

[1]劉長令.世界農(nóng)藥大全：除草劑卷 [M].北京：化學工業(yè)出版社, 2002：157;268.

[2]林黎,葉剛,謝麗琪,等.氣相色譜-質(zhì)譜法檢測食品中殘留的丙炔氟草胺[J].色譜,2008,26(3)：318-321.

[3]戴色琴,張強,黃堅慧,等.36%吡嘧·丙草胺可濕性粉劑高效液相色譜分析[J].世界農(nóng)藥,2013,35(3)：56-58.

[4]張燕,李潔,鄧繼珠.500 g/L丙草胺水乳劑的氣相色譜分析[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2008,7(6)：32-33.

（責任編輯：柏亞羅）

表2 40%噠螨·螺螨酯懸浮劑準確度測定結(jié)果

測得螺螨酯和噠螨靈的平均回收率分別為99.75%和99.51%。

3 結(jié)論

該方法線性相關性好，具有較高的準確度和精密度，是產(chǎn)品質(zhì)量控制較理想的分析方法。

參考文獻

[1]仇是勝,柏亞羅.螺環(huán)季酮酸類殺蟲殺螨劑的研究與開發(fā)(Ⅱ) [J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2013,12(4)：1-5;23.

[2]王新軍,成妙金,趙娜.螺螨酯5%水乳劑高效液相色譜法分析[J].農(nóng)藥科學與管理,2009,30(11)：34-36.

[3]邱成國,文長遠,陳朝鳳.噠螨酮的氣相色譜分析[J].農(nóng)藥,1994, 33(3)：15;23.

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[5]李二虎,吳兵兵,張武,等.氣相色譜法測定茶葉中三氯殺螨醇和噠螨靈的農(nóng)藥殘留[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2006,5(1)：20-21.

（責任編輯：顧林玲）

Analysis of Flumioxazin＋Pretilachlor 37%SE by Gas Chromatography

PAN Jing,XU Yan,MA Chao,GAO Jing-yu,DONG Qin
(Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 100085,China)

A quantitative analysis method was established for determination of flumioxazin+pretilachlor 37%SE by gas chromatography in this paper.The results showed that the correlation coefficients of flumioxazin and pretilachlor were 0.999 4 and 0.999 6,the standard deviations were 0.06 and 0.21,the coefficients of variation were 2.84%and 0.59%,the average recoveries were 99.35%and 99.03%,respectively.

flumioxazin;pretilachlor;gas chromatography;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2016.06.012

2016-06-27

潘靜（1974—），女，安徽省鳳陽縣人，工程師，主要從事農(nóng)藥產(chǎn)品的分析與檢測工作。E-mail:panjing@mdldagro.com