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    巧用吉布斯自由能化解判斷化學(xué)反應(yīng)的方向的疑難問題

    2016-11-11 09:16邵斅農(nóng)
    考試周刊 2016年86期
    關(guān)鍵詞:疑難問題

    邵斅農(nóng)

    摘 要: 高中化學(xué)人教版選修四《化學(xué)反應(yīng)原理》,無論利用焓變(ΔH)還是熵變(ΔS)作為判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù)都具有一定的可行性,但相對比較片面,二者都不能獨立地作為化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù),但是充分地利用吉布斯自由能判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向就比較準(zhǔn)確,并且能很清晰地知道反應(yīng)在什么條件下才能自發(fā)進(jìn)行。

    關(guān)鍵詞: 吉布斯自由能 化學(xué)反應(yīng)方向 疑難問題

    一、從實踐提出問題

    化學(xué)反應(yīng)體系趨于高能態(tài)向低能態(tài)轉(zhuǎn)化。對于放熱反應(yīng)來說,是從高能向低能轉(zhuǎn)變,故是一種自發(fā)進(jìn)行的趨勢。所以一般放熱反應(yīng)具有自發(fā)性,即ΔH<0自發(fā)傾向大,ΔH>0非自發(fā)傾向大。

    雖然幾乎所有的焓變小于零的放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,但是有不少的焓變大于零的吸熱反應(yīng)也屬于自發(fā),例如:2N■O■(g)=4NO■(g)+O■(g),△H=+56.7kJ/mol;該反應(yīng)的焓變雖然大于零,但能自發(fā)進(jìn)行;還有一些焓變大于零在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行,可在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行,例如:CaCO■(s)=CaO(s)+CO■(g),ΔH(298K)=+178.2kJ/mol,ΔH(1200K)=+176.5kJ/mol;該反應(yīng)溫度在298K條件下ΔH大于零不能自發(fā)進(jìn)行,卻在較高溫度1200K條件下ΔH同樣大于零能自發(fā)進(jìn)行。由此可見,焓變只是影響反應(yīng)自發(fā)性因素之一,但不是唯一的影響因素。

    化學(xué)反應(yīng)體系趨于“有序”向“無序”的轉(zhuǎn)化,熵變是表征混亂度的物理量,混亂度增大的反應(yīng)概率大,有自發(fā)進(jìn)行的傾向。針對高中階段判據(jù)熵變可總結(jié)為:①同物質(zhì)的量的同物質(zhì)而言(氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài));②物質(zhì)的量越多,分子數(shù)越多,混亂度越大,熵值越大;③固體溶解過程、液體、氣體的擴散過程熵變均為正值即S>0。即熵增加的反應(yīng),也就是△S>0(或者反應(yīng)前后氣體分子數(shù)增加)的反應(yīng)是自發(fā)的;熵減小的反應(yīng),也就是△S<0(或者反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減?。┑姆磻?yīng)是非自發(fā)的。在上述結(jié)論中可知,ΔS>0的反應(yīng)自發(fā)傾向大,ΔS<0的反應(yīng)混亂度減小的概率小非自發(fā)傾向就大。但一些熵(混亂度ΔS<0)減小的反應(yīng)在一定的條件下可以自發(fā)進(jìn)行,例如:2Al(s)+Fe■O■(s)=Al■O■(s)+2Fe(s),ΔS=-39.4J·mol■·K■;該反應(yīng)屬于ΔS<0的反應(yīng)可是能自發(fā)進(jìn)行。還有些熵增加的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行,例如:C(s,石墨)+H■O(g)=CO(g)+H■(g),ΔS=+133.8J·mol■·K■,該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進(jìn)行,雖屬于同一反應(yīng)但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行。事實證明,熵變只是影響反應(yīng)自發(fā)性因素之一,但不是唯一的影響因素。由此看來,化學(xué)反應(yīng)過程中無論體系能量降低還是混亂度增加,都有促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向,即焓變和熵變共同制約著化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,要準(zhǔn)確地判斷一個化學(xué)反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行,必須綜合考慮反應(yīng)的焓變和熵變及體系的溫度,所以單從熵變或焓變判斷一個反應(yīng)能否自發(fā),都是不夠全面的。吉布斯自由能判據(jù)就是建立在焓判據(jù)和熵判據(jù)的基礎(chǔ)之上一種較準(zhǔn)確的判據(jù),因此引入吉布斯自由能判斷一個化學(xué)反應(yīng)是最全面的。具體表述為:ΔG=ΔH-TΔS;△G<0反應(yīng)一定能自發(fā),△G>0反應(yīng)一定不能自發(fā),△G=0反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。

    二、解決問題策略探究

    吉布斯自由能判據(jù):ΔG=ΔH-TΔS,要確定ΔG是大于零、小于零還是等于零,需確定反應(yīng)的焓變和熵變,必要時還需知道溫度。

    1.當(dāng)ΔH<0(自發(fā)傾向大);ΔS>0(自發(fā)傾向大);T無論高溫還是低溫,ΔH-TΔS<0,即△G一定小于零則化學(xué)反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行。

    2.當(dāng)ΔH>0(非自發(fā)傾向大);ΔS<0(非自發(fā)傾向大);T無論高溫還是低溫,由ΔG=ΔH-TΔS可知△G>0;則化學(xué)反應(yīng)一定能非自發(fā)。

    3.當(dāng)ΔH<0(自發(fā)傾向大);ΔS<0(非自發(fā)傾向大);△G的正負(fù)就由溫度T來決定。若T很?。ǖ蜏兀琓△S的絕對值小于△H絕對值,則△G<0,反應(yīng)能自發(fā);反過來若T很大(高溫),T△S的絕對值大于△H絕對值,則△G>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。

    4.當(dāng)ΔH>0(非自發(fā)傾向大);ΔS>0(自發(fā)傾向大),△G的正負(fù)也由溫度T來決定。若T很?。ǖ蜏兀?,T△S的絕對值小于△H絕對值,則△G>0,該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行;反過來若T很大(高溫),T△S的絕對值大于△H絕對值,則△G<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。接下來通過充分利用上述綜合判斷策略解決實際經(jīng)典疑難問題。

    三、策略解決問題

    典例鑒賞1:已知反應(yīng)CaCO■(s)=CaO(s)+CO■(g)常溫(T=298k)下,ΔH=+178.2kJ/mol,根據(jù)上述熵變的判據(jù),可知ΔS>0;ΔS=+169.6J·mol■·K■請問反應(yīng)能否在常溫下自發(fā)進(jìn)行?若不能,那在什么條件下能自發(fā)進(jìn)行?

    解析:由題給信息可知,△H和ΔS都是大于零的,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS要使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,則ΔH-TΔS<0,即TΔS>ΔH,所以T>△H/ΔS代入數(shù)據(jù)計算可得T>1051k(即778℃),也就是說,這個反應(yīng)要自發(fā)進(jìn)行體系的溫度至少要達(dá)到778℃;

    典例鑒賞2:已知NH■(g)+HCl(g)=NH■Cl(s)的ΔH<0判斷該反應(yīng)在什么條件下自發(fā)進(jìn)行?

    解析:由題給信息可知,ΔS<0,所以要使得ΔG=ΔH-TΔS<0,則TΔS>ΔH,所以T<△H/ΔS,即反應(yīng)在較低溫度(低于△H/ΔS)下就可以自發(fā)進(jìn)行,在高于△H/ΔS這個溫度下就不能自發(fā)進(jìn)行。

    綜合上述,一個化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,既與反應(yīng)的焓變有關(guān),又與反應(yīng)熵變有關(guān),一般來說,體系能量減小和混亂度增加都能促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,焓變和熵變共同制約化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向,但焓變和熵變不是唯一因素,我們不能單純根據(jù)焓變或熵變判斷某個反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行,在等溫、等壓條件下要準(zhǔn)確地判斷一個化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,要通過綜合判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS判斷,利用總判據(jù)判斷一個化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,還能培養(yǎng)學(xué)生良好的思維品質(zhì)和科學(xué)素養(yǎng),同時能使學(xué)生逐漸體會到化學(xué)反應(yīng)原理中的方向,速率與限度之間的辯證與統(tǒng)一關(guān)系。

    參考文獻(xiàn):

    [1]傅獻(xiàn)彩,沈文彼,姚天楊,編.《物理化學(xué)》(第四版).高等教育出版社,1990.

    [2]萬洪文,主編.物理化學(xué).華中師范大學(xué)出版社,(1990.

    [3]許英慧.反應(yīng)進(jìn)行的方向教學(xué)案例和設(shè)計[J].化學(xué)教學(xué),2008(10):8.

    [4]吳曉妮.判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù)教學(xué)設(shè)計中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2010年11期.1002-2201(2010)11-0019-03.

    甘肅省教育科學(xué)2016年度“十三五”規(guī)劃課題“高中化學(xué)教學(xué)中‘疑難問題解決策略研究”(課題編號:GS[2016]GHB0070)成果之一。

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