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    易溶電解質(zhì)存在溶解平衡嗎?

    2016-11-01 11:47:29白康康
    考試周刊 2016年82期
    關(guān)鍵詞:溶度積

    白康康

    摘 要: 難溶電解質(zhì)的溶解平衡是高中化學(xué)知識(shí)體系的重要組成部分,但易溶電解質(zhì)是否存在溶解平衡呢?作者翻閱國(guó)內(nèi)中學(xué)、大學(xué)常見(jiàn)化學(xué)教材,查閱期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù),均未發(fā)現(xiàn)答案,僅以飽和氯化鈉溶液為研究對(duì)象,通過(guò)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論:在一定條件下,易溶電解質(zhì)的飽和水溶液中存在溶解平衡,且溶度積Ksp幾乎為一常數(shù)。

    關(guān)鍵詞: 易溶電解質(zhì) 溶解平衡 溶度積

    1.問(wèn)題的提出

    難溶電解質(zhì)的溶解平衡是普通高中課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書(shū)《化學(xué)反應(yīng)原理》(人教版)的重要內(nèi)容[1]。其核心知識(shí)點(diǎn)如下:⑴難溶電解質(zhì)的飽和溶液(有電解質(zhì)固體存在)中存在沉淀-溶解平衡。難溶電解質(zhì)固體在水分子的作用下,電離出少量自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子;同時(shí)自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子又受難溶電解質(zhì)固體表面正負(fù)離子的吸引,形成難溶電解質(zhì)沉淀。⑵當(dāng)沉淀的溶解速率等于生成速率時(shí),就會(huì)建立沉淀-溶解平衡。⑶沉淀-溶解平衡的平衡常數(shù)用溶度積K■表示;當(dāng)溫度一定時(shí),某難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp為一定值。

    AgCl和NaCl都屬于強(qiáng)電解質(zhì),只是二者的溶解度相差較大。既然AgCl飽和溶液(有AgCl固體存在)中存在溶解平衡,那么NaCl飽和溶液(有NaCl固體存在)中是否存在溶解平衡?即:⑴像NaCl這樣的易溶電解質(zhì)的飽和溶液中是否存在溶解平衡?⑵如果易溶電解質(zhì)的飽和溶液中存在溶解平衡,那么一定溫度下的溶度積Ksp是否為定值?

    帶著這個(gè)疑問(wèn),我查閱了幾個(gè)常見(jiàn)版本的中學(xué)、大學(xué)化學(xué)教材,搜索了期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù),均未獲得結(jié)果。本著求真務(wù)實(shí)的科學(xué)態(tài)度,我設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn),以期得到真實(shí)的答案。

    2.實(shí)驗(yàn)部分

    2.1實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

    學(xué)生托盤(pán)天平,鑷子,稱(chēng)量紙,10mL移液管,洗耳球,溫度計(jì),50mL燒杯;蒸餾水,NaCl(分析純),KCl(分析純),濃鹽酸(36%-38%)。

    2.2實(shí)驗(yàn)溫度

    整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程室溫始終為11℃;

    2.3實(shí)驗(yàn)過(guò)程

    實(shí)驗(yàn)1:定性分析濃鹽酸對(duì)NaCl溶解度的影響:用托盤(pán)天平稱(chēng)取0.5gNaCl固體并加入50mL的小燒杯中;用移液管量取10mL濃鹽酸并加入小燒杯;充分振蕩,觀察到小燒杯中的NaCl固體幾乎完全不溶解。

    實(shí)驗(yàn)2:定量分析KCl對(duì)NaCl溶解度的影響:⑴取7只小燒杯,依次編號(hào)為1、2、3、4、5、6、7。⑵用托盤(pán)天平稱(chēng)量6份KCl,質(zhì)量分別為0.5g、1.0g、1.5g、2.0g、2.5g、3.0g,依次將所稱(chēng)量的KCl編號(hào)為2、3、4、5、6、7。⑶用托盤(pán)天平稱(chēng)量7份NaCl,質(zhì)量都為4.0g,依次編號(hào)為1、2、3、4、5、6、7。⑷向1至7號(hào)燒杯中用移液管各加入10mL蒸餾水。⑸將6份KCl固體依次加入對(duì)應(yīng)小燒杯(藥品編號(hào)與燒杯編號(hào)相同)中,充分振蕩使每個(gè)小燒杯中的KCl固體完全溶解。⑹依次取1至7號(hào)NaCl固體中的少量(少于0.1g)加入對(duì)應(yīng)燒杯中,充分振蕩;待每個(gè)燒杯中的NaCl固體完全溶解后,再將對(duì)應(yīng)編號(hào)的NaCl固體中的少量(少于0.1g)加入對(duì)應(yīng)燒杯中,充分振蕩;重復(fù)之前操作,直至充分振蕩后每個(gè)小燒杯中有少量NaCl固體不再溶解。⑺分別稱(chēng)量1至7號(hào)NaCl固體的剩余質(zhì)量,并做好記錄(見(jiàn)表1)。

    表1 實(shí)驗(yàn)2數(shù)據(jù)記錄

    3.結(jié)果分析

    3.1 NaCl飽和溶液中是否存在溶解平衡

    查閱資料知,在10℃時(shí),NaCl的溶解度為35.8g;KCl的溶解度為31.0g[2]。10mL蒸餾水理論上可以溶解3.58gNaCl;實(shí)驗(yàn)1取10mL濃鹽酸,稱(chēng)取的0.5gNaCl幾乎全部不溶解,說(shuō)明HCl使NaCl的溶解度降低,甚至導(dǎo)致NaCl幾乎不溶于濃鹽酸。

    結(jié)論:NaCl飽和溶液(有NaCl固體存在)中存在以下動(dòng)態(tài)平衡:

    NaCl(s) Na■(aq)+Cl■(aq)

    濃鹽酸電離出來(lái)大量的Cl■,導(dǎo)致平衡向左移動(dòng),降低了NaCl的溶解度,即NaCl飽和溶液中存在溶解平衡。同時(shí)說(shuō)明易溶電解質(zhì)的溶解平衡存在“同離子效應(yīng)”。

    3.2 NaCl飽和溶液中是否存在溶度積常數(shù)

    忽略加入NaCl和KCl對(duì)溶液體積的影響,做如下分析:

    表2 實(shí)驗(yàn)2數(shù)據(jù)分析

    3.2.1隨著溶液中溶解KCl的質(zhì)量不斷增加,溶液所能溶解NaCl的最大質(zhì)量不斷減少。

    3.2.2當(dāng)外加KCl的質(zhì)量≤1.5g(注:10℃時(shí),10mL水最多溶解3.1gKCl)時(shí),c(Na■)·c(Cl■)的值變化不大,保持在30.00左右;當(dāng)外加KCl的質(zhì)量≥2.0g時(shí),c(Na■)·c(Cl■)的值逐漸減小。

    3.2.3可見(jiàn),當(dāng)外加KCl的質(zhì)量較少時(shí),NaCl飽和溶液中存在溶度積常數(shù);在11℃時(shí),Ksp(NaCl)≈30.00;當(dāng)外加KCl的質(zhì)量較多時(shí),Ksp(NaCl)的值急劇減小,不再為定值。

    4.結(jié)論

    與難溶電解質(zhì)類(lèi)似,易溶強(qiáng)電解質(zhì)的飽和溶液(有電解質(zhì)固體存在)中存在沉淀溶解平衡;當(dāng)外加電解質(zhì)的量較小時(shí),該易溶強(qiáng)電解質(zhì)的Ksp幾乎為定值。

    5.反思

    5.1由于條件所限,本實(shí)驗(yàn)采用學(xué)生托盤(pán)天平進(jìn)行稱(chēng)量,會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精確度產(chǎn)生影響。

    5.2本實(shí)驗(yàn)在數(shù)據(jù)處理的過(guò)程中,忽略外加電解質(zhì)對(duì)溶液體積的影響,會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精確度產(chǎn)生影響。

    5.3嚴(yán)格地說(shuō),溶度積的表達(dá)式應(yīng)為離子“活度”的冪之積[3],即K■(NaCl)=a(Na■)·a(Cl■),“活度”是“活度系數(shù)(因子)”與濃度的乘積。當(dāng)電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí),溶液的離子強(qiáng)度I會(huì)增大,導(dǎo)致該強(qiáng)電解質(zhì)的平均活度因子γ■減小,使?jié)舛群汀盎疃取钡闹挡罹嘣龃骩4]。對(duì)于難溶電解質(zhì)來(lái)說(shuō),飽和溶液中各離子濃度較小,其“活動(dòng)系數(shù)”可看做1,即用濃度替代“活度”表示K■是合理的;對(duì)于易溶電解質(zhì)說(shuō),飽和溶液中各離子濃度較大,其“活動(dòng)系數(shù)”遠(yuǎn)小于1,故不能用濃度替代“活度”表示K■。本文用濃度來(lái)表示K■,必然會(huì)產(chǎn)生數(shù)據(jù)的誤差。

    5.4“可逆反應(yīng)的化學(xué)平衡”、“弱電解質(zhì)的電離平衡”、“鹽類(lèi)的水解平衡”及“難溶電解質(zhì)的溶解平衡”是高中化學(xué)有關(guān)“可逆過(guò)程”的重要知識(shí)點(diǎn)。但“易溶電解質(zhì)的溶解平衡”卻被高中化學(xué)教材(甚至是大學(xué)化學(xué)教材)忽略,究其原因,可能是易溶電解質(zhì)的溶解平衡中溶度積Ksp的誤差較大。

    5.5忽視“易溶電解質(zhì)的溶解平衡”,不利于學(xué)生科學(xué)、全面地認(rèn)識(shí)溶解過(guò)程的可逆性,甚至不能解釋像“NaCl不溶于濃鹽酸”這樣的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。高中化學(xué)教師在講解“難溶電解質(zhì)的溶解平衡”內(nèi)容時(shí),如果適度拓展,引入“易溶電解質(zhì)的溶解平衡”,將有助于學(xué)生構(gòu)建更科學(xué)、全面的化學(xué)知識(shí)體系。

    參考文獻(xiàn):

    [1]宋心琦.普通高中新課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書(shū):化學(xué)反應(yīng)原理(選修4).3版.北京:人民教育出版社,2007:61-66.

    [2]胡美玲.義務(wù)教育課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書(shū):化學(xué)(九年級(jí)下冊(cè)).2版.北京:人民教育出版社,2006:36.

    [3]北京師范大學(xué)等校.無(wú)機(jī)化學(xué)(上冊(cè)).第四版.北京:高等教育出版社,2002:336-337.

    [4]傅獻(xiàn)彩等.物理化學(xué)(下冊(cè)).第五版.北京:高等教育出版社,2006:29-35.

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