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    溶解度與溶度積常見錯(cuò)誤探析

    2019-09-12 07:32:56劉彥波
    新課程·中學(xué) 2019年8期

    摘 要:目前不少中學(xué)生對(duì)溶解度及溶度積概念的認(rèn)識(shí)不清晰,中學(xué)教材也沒有全面系統(tǒng)地去理順溶解度含義的認(rèn)識(shí)發(fā)展及溶解度與溶度積之間的關(guān)系。通過厘清溶解度與溶度積的概念及常見錯(cuò)誤認(rèn)識(shí),以期于廣大學(xué)生學(xué)習(xí)時(shí)有所幫助,以期培養(yǎng)和發(fā)展學(xué)生的宏觀辨識(shí)與微觀探析、證據(jù)推理與模型認(rèn)知等化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng),促進(jìn)學(xué)生自我發(fā)展。

    關(guān)鍵詞:溶解度;溶度積;錯(cuò)誤;探析

    初高中教材并沒全面系統(tǒng)地去理順溶解度含義的認(rèn)識(shí)發(fā)展,更沒有好好銜接溶解度與溶度積這兩個(gè)概念,造成不少學(xué)生一些錯(cuò)誤的認(rèn)識(shí)?,F(xiàn)從以下方面進(jìn)行梳理,以期于廣大學(xué)生學(xué)習(xí)有所幫助。

    錯(cuò)誤一:溶解度就是溶度積

    根據(jù)現(xiàn)行人教版九年級(jí)下冊(cè)教材第35頁描述:在一定溫度下,在一定量溶劑里溶質(zhì)的溶解量是有一定限度的?;瘜W(xué)上用溶解度表示這種溶解的限度。

    現(xiàn)行人教版高中選修四第65頁科學(xué)視野欄目提到:沉淀溶解平衡的平衡常數(shù),符號(hào)為Ksp,在一定溫度下,Ksp是一個(gè)常數(shù),稱為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積。

    由此可見,溶解度與溶度積都與溫度有關(guān),都與溶解性有關(guān)。但兩個(gè)概念也有很多不同,如描述對(duì)象不一樣,氣體、固體、液體等都有溶解度來描述其相關(guān)溶解能力;但溶度積只限于描述難溶強(qiáng)電解質(zhì),并且溶度積著重于從平衡角度來描述。

    當(dāng)溶解度與溶度積的描述對(duì)象均為難溶強(qiáng)電解質(zhì)時(shí),它們相互之間有換算關(guān)系。設(shè)難溶電解質(zhì)AxBy的溶解度為Smol·L-1,其飽和溶液中有C(Ax+)=xS,C(By-)=yS,此時(shí)Ksp(AxBy)=C(Ax+)xC(By-)y=(xS)xC(yS)y=xx·yy·S(x+y),此即為溶解度與溶度積之換算關(guān)系式,在換算時(shí)要注意單位統(tǒng)一,如果溶解度單位不是mol·L-1,要先換算成物質(zhì)的量濃度。但上述公式應(yīng)用有一定條件:①僅可用于難溶電解質(zhì),此時(shí)濃度近似等于活度;對(duì)于溶解度較大的強(qiáng)電解質(zhì),如微溶的CaSO4等,其離子強(qiáng)度較大而導(dǎo)致濃度與活度差別較大。②僅可用于電離出的離子無水解、絡(luò)合等其他副反應(yīng)的物質(zhì),如Na2CO3、Na2S等由于水解就不可用上述換算關(guān)系。③僅可用于在水溶液中溶解部分全部電離的情況,如Hg2Cl2由于共價(jià)性強(qiáng),其溶解部分并未完全電離成離子。④僅可用于難溶電解質(zhì)一步完全的情況。

    錯(cuò)誤二:溶解度只有g(shù)/100g水這一個(gè)單位

    在初中學(xué)習(xí)時(shí),教材有說到溶解度單位為g/100g水,而在高中教材中沒有再提到過溶解度的新單位,不少學(xué)生誤以為溶解度的單位只有g(shù)/100g水。在初中時(shí),學(xué)生由于受所學(xué)知識(shí)水平限制,當(dāng)時(shí)只學(xué)過質(zhì)量分?jǐn)?shù)這一種濃度表示方式,所以教材只提供了g/100g水這一個(gè)單位。但是溶解度是對(duì)溶解程度的一個(gè)描述,當(dāng)時(shí)條件下其飽和溶液的濃度即可以用來表達(dá)溶解度,而濃度的表達(dá)方式有多種,僅中學(xué)就接觸過質(zhì)量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量體積濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量濃度等,而從實(shí)際來看,使用物質(zhì)的量濃度表示其溶解度更方便,故大學(xué)教材中主要以物質(zhì)的量濃度來表示溶解度,溶解度單位主要用mol·L-1。

    錯(cuò)誤三:當(dāng)溫度一定時(shí),溶解度是定值

    例題1:已知常溫時(shí),BaSO4的溶度積是1.1×10-10,求出其在水中溶解度及在1.0mol·L-1的Na2SO4溶液中溶解度。

    此時(shí)BaSO4的溶解度減少為水中的十萬分之一。

    當(dāng)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡后,類似例題1這種因?yàn)榧尤牒邢嗤x子的可溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度減小的現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。故在人教版初中教材及人教版高中選修4教材均有說明其提供的相關(guān)溶解度數(shù)據(jù)為水中溶解度數(shù)據(jù)。由于同離子效應(yīng)使難溶強(qiáng)電解質(zhì)的溶解度大為降低,同離子效應(yīng)經(jīng)常應(yīng)用于使沉淀更加完全及洗滌沉淀過程。如粗鹽提純中為除去碳酸根離子,往往加入稍過量的BaCl2溶液,就是為了利用同離子效應(yīng),使得碳酸根離子沉淀得很完全;在洗滌BaSO4沉淀時(shí),往往使用稀硫酸溶液洗滌,因?yàn)镾O42-的同離子效應(yīng)而防止了BaSO4沉淀的溶解損失。根據(jù)經(jīng)驗(yàn),沉淀劑過量50%~100%較為合適,過量太多則會(huì)導(dǎo)致鹽效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)、酸效應(yīng)等副反應(yīng),從而使沉淀發(fā)生溶解。

    錯(cuò)誤四:當(dāng)溶質(zhì)離子積Qc>Ksp,溶液中一定析出沉淀

    有時(shí)溶液中離子積Qc>Ksp,但不一定能觀察到有沉淀生成??赡艿脑蛴形澹海?)Qc是按濃度進(jìn)行計(jì)算,不是按活度;如果按活度代入計(jì)算Qc,可得出Qc

    錯(cuò)誤五:只能溶解度大的生成溶解度小的,不能溶解度小的生成溶解度大的

    由一種難溶物轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)是比較容易實(shí)現(xiàn)的。

    比如在BaCO3飽和溶液中加入K2SO4溶液,由于Ksp(BaCO3)大于Ksp(BaSO4),Ba2+與SO42-生成BaSO4沉淀,此時(shí)溶液中Ba2+濃度下降,BaCO3逐漸溶解。當(dāng)不斷加入K2SO4,BaCO3固體將會(huì)完全轉(zhuǎn)化成BaSO4。

    當(dāng)兩種沉淀同時(shí)存在時(shí),有如下關(guān)系:

    故1L溶液使被轉(zhuǎn)化掉的BaSO4的質(zhì)量:233×0.0022=0.51(g)

    所以沉淀相互之間均可以轉(zhuǎn)化,以上事實(shí)及數(shù)據(jù)表明溶解度大的轉(zhuǎn)化為溶解度小的較容易,溶解度小的轉(zhuǎn)化為溶解度大的很困難。

    錯(cuò)誤六:根據(jù)平衡移動(dòng)原理,沉淀劑加得越多沉淀效果一定越好

    沉淀劑并非加得越多,就一定沉淀效果越好。

    比如鹽效應(yīng),強(qiáng)電解質(zhì)的加入導(dǎo)致溶液中離子濃度增大,從而導(dǎo)致活度有所變化。

    錯(cuò)誤七:溶解度越大,則其溶度積越大

    例3:已知常溫下AgCl的Ksp=1.8×10-10,求AgCl的溶解度S(假定離子不發(fā)生水解)。

    從以上兩個(gè)例子可以看出:AgCl的Ksp比Ag2CrO4的Ksp大,但AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小。原因是前者為XY形結(jié)構(gòu),后者為X2Y形結(jié)構(gòu),故溶解度與溶度積大小關(guān)系不一致。再如:CuCl(Ksp=1.02×10-6,S=1.01×10-3mol·L-1),CuBr(Ksp=4.15×10-8,S=2.04×10-4mol·L-1),CuI(Ksp=1.27×10-12,S=1.13×10-6mol·L-1),類似于此類具有相同結(jié)構(gòu)的難溶電解質(zhì),其溶度積Ksp與溶解度的大小關(guān)系才可一致。

    參考文獻(xiàn):

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    作者簡(jiǎn)介:劉彥波(1980—),男,碩士,中學(xué)一級(jí)教師,主要研究方向:高中化學(xué)教學(xué)。

    編輯 溫雪蓮

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