30%螺螨磺酯·阿維菌素可分散油懸浮劑配方及其生物活性

徐姍姍，鞠光秀，許良忠

（青島科技大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院，山東青島266042）

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30%螺螨磺酯·阿維菌素可分散油懸浮劑配方及其生物活性

徐姍姍，鞠光秀，許良忠

（青島科技大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院，山東青島266042）

測試了不同復(fù)配比例的螺螨磺酯、阿維菌素對二斑葉螨的聯(lián)合毒力，確定最佳藥效的原藥比例；通過對乳化劑、增效劑的篩選，獲得了30%螺螨磺酯·阿維菌素可分散油懸浮劑（OD）的最優(yōu)配方；測試了其對蘋果二斑葉螨、柑橘紅蜘蛛的田間防效。30%螺螨磺酯·阿維菌素OD的配方組成為：螺螨磺酯27%、阿維菌素3%、YUS FS3000 4%、601#5%、T-20 7%、有機膨潤土2%、GY-T0304 0.4%、油酸甲酯補足至100%，其各項性能符合可分散油懸浮劑的要求，田間藥效試驗表明其對二斑葉螨和柑橘紅蜘蛛的防效優(yōu)于對照藥劑30%螺螨酯·阿維菌素OD，并且持效期長，具有良好的開發(fā)前景。

螺螨磺酯；阿維菌素；毒力；增效劑；田間藥效；可分散油懸浮劑

0　引言

螺螨磺酯是青島科技大學(xué)設(shè)計并合成的擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的高活性殺螨化合物［1］，其活性高于螺螨酯?；瘜W(xué)名稱為3-（2，4-二氯苯基）-2-氧代-1-氧雜螺［4，5］癸-3-烯-4-基-N，N-二甲基磺酸酯（結(jié)構(gòu)式如圖1所示），原藥為白色晶體，熔點141～147℃，常溫下微溶于丙酮、甲醇、乙酸乙酯等有機溶劑，不溶于水。螺螨磺酯為非內(nèi)吸性殺螨劑，通過觸殺和胃毒抑制有害螨蟲體內(nèi)脂肪的合成，并且阻斷其能量代謝，防治卵、弱螨和雌成螨。能夠與常規(guī)的殺螨劑混合使用，不會產(chǎn)生交互抗性。

阿維菌素是一種常用的殺菌和殺昆蟲藥劑，它的速效性比較好，能夠在短時間內(nèi)發(fā)揮藥效，且在植物表面無殘留，對環(huán)境和作物安全。而螺螨磺酯在田間藥效中表現(xiàn)出藥效時間長的特點，兩者復(fù)合使用能夠揚長避短、提高殺螨功效。

圖1　螺螨磺酯結(jié)構(gòu)式

可分散油懸浮劑（Oil-based Suspension Concentrate，簡稱OD）是將原藥活性成分以細小顆粒懸浮于油相分散介質(zhì)中形成的穩(wěn)定懸浮體系，用水稀釋使用［2-3］。OD必須保證將分散介質(zhì)在水中乳化，所以需要選擇優(yōu)良并且合適的乳化劑。而為了更好地提高藥效，可以選擇合適的增效劑。農(nóng)藥增效劑雖然本身沒有活性，但是因為其基本成分多為有機硅聚氧乙烯醚化合物，所以能夠降低表面張力，提高展著力和滲透性，對農(nóng)藥的使用有很大的幫助。這樣不同成分的相互作用對配方開發(fā)提出了更高的要求，需要大量的試驗和性能測定。

螺螨酯與阿維菌素復(fù)配使用是常見的高效殺螨劑，但是隨著使用年份的增長，害螨對其的抗性增加，必須開發(fā)和研制新型農(nóng)藥制劑，解決害螨抗性問題。筆者致力于創(chuàng)制農(nóng)藥的開發(fā)，首次將螺螨磺酯和阿維菌素復(fù)合使用，測試了二者不同的復(fù)配比例對蘋果二斑葉螨的毒力，確定其最佳效果的原藥復(fù)配比例。主要對乳化劑和增效劑進行篩選，開發(fā)了螺螨磺酯·阿維菌素高含量OD，其制劑性能符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。田間藥效試驗進一步顯示，30%螺螨磺酯·阿維菌素OD對蘋果二斑葉螨和柑橘紅蜘蛛的活性高于對照藥劑30%螺螨酯·阿維菌素OD。應(yīng)用新型高效殺螨劑螺螨磺酯，解決了害螨抗藥性的問題，并加入阿維菌素，提高速效性和安全性。另外，增效劑的加入也在一定程度上進一步提高了速效性和藥效發(fā)揮程度，且田間藥效數(shù)據(jù)也給予了此項研究極大的肯定。

1　試驗材料與方法

1.1試驗材料

1.1.1供試蟲源蘋果二斑葉螨采集于青島平度果園，個體大小一致，活動能力較強。

1.1.2試驗試劑98.5%螺螨磺酯原藥（青島科技大學(xué)）；阿維菌素（山東齊發(fā)藥業(yè)有限公司）；30%螺螨酯·阿維菌素OD（上海悅聯(lián)生物科技有限公司）；分散劑：YUS FS3000（竹本油脂株式會社）；乳化劑：農(nóng)乳500#、 1601#、S-80、T-20、BY系列、吐溫斯潘系列（邢臺藍天精細化工股份有限公司）；增效劑：GY-T0304、GYSpry、有機硅GY-S903（北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司）；有機膨潤土BP-183；油酸甲酯。

1.1.3試驗設(shè)備SPX-250智能生化培養(yǎng)箱（常州朗越）；實驗室小型立式砂磨機（中斯特朗）；BZY-3B表面張力儀（上海平軒）；電子天平（梅特勒-托利多），干燥箱（上海一恒）；Waters 1525高效液相色譜（Waters公司）；HS-3C型pH計（上海雷磁）；弗魯克FM200高剪切乳化機（上海弗魯克）；BT-9300H型激光粒度分布儀（丹東百特）；冰箱（青島海爾）。

1.2試驗方法

1.2.1毒力測試方法將2種殺螨劑加入等量的分散劑和增稠劑，制成懸浮劑粗品用于毒力測試。將殺螨劑懸浮劑粗品通過預(yù)試驗及葉片浸液法，使用經(jīng)水稀釋后的懸浮劑進行室內(nèi)毒力測定，確定最佳濃度。再設(shè)計幾組配比，每一配比選擇不同的濃度，對二斑葉螨進行聯(lián)合毒力測定，樣品重復(fù)3次。并采用孫云沛法進行毒力和聯(lián)合毒力計算，得出共毒系數(shù)，從而得到螺螨磺酯和阿維菌素高藥效的最佳配比［4］。

1.2.230%螺螨磺酯·阿維菌素OD配方的研制方法

（1）乳化劑篩選方法：選用不同的乳化劑，根據(jù)加入后制劑的流動性、乳化分散性、分散穩(wěn)定性的優(yōu)異程度，以及熱貯析油率來確定乳化劑的種類。

（2）增效劑篩選方法：采用帆布沉降法，即將圓形帆布放入水中，從放入開始計時，全部浸濕所用時間為潤濕時間，從全部浸濕到沉降至底部，為滲透時間。用表面張力儀測其表面張力，根據(jù)表面張力的大小來選擇合適的增效劑，最終得到最優(yōu)配方。

（3）制備工藝（濕法研磨工藝）：將稱量后的原藥、助劑、分散介質(zhì)加入燒杯中，用高剪切分散乳化機進行粗分散，轉(zhuǎn)入立式砂磨機中，通入冷凝水，加入適量氧化鋯珠砂磨2～3 h，測試粒度小于5 μm得30%螺螨磺酯·阿維菌素OD。進行各項指標(biāo)檢測，達標(biāo)后進行冷熱貯穩(wěn)定性試驗［5-6］。

1.2.3OD性能檢測方法參照文獻［7-8］中的相關(guān)規(guī)定與標(biāo)準(zhǔn)，對30%螺螨磺酯·阿維菌素OD進行性能測試。

1.2.430%螺螨磺酯·阿維菌素OD的田間藥效試驗方法在青島平度的果園，以30%螺螨酯·阿維菌素OD和清水為對照藥劑，對所研制的30%螺螨磺酯·阿維菌素OD進行田間藥效試驗，試驗靶標(biāo)為蘋果二斑葉螨。分別設(shè)3000、4000、5000倍3個稀釋倍數(shù)，由低濃度向高濃度進行噴灑，藥后3、7、14、21天調(diào)查每組蘋果的存活螨量。

參考對蘋果二斑葉螨的田間藥效試驗方法，選擇4000、5000、6000倍3個稀釋倍數(shù)，在江西贛州進行了防治柑橘紅蜘蛛的田間藥效試驗，檢測其對柑橘紅蜘蛛的藥效，進一步確定殺螨效果。

2　結(jié)果與分析

2.1螺螨磺酯和阿維菌素最佳復(fù)配比例的確定

根據(jù)1.2.1的毒力測試方法，得出螺螨磺酯和阿維菌素最佳復(fù)配比例，毒力測試結(jié)果見表1。

從表1中可以看出，螺螨磺酯和阿維菌素復(fù)配比例為7:1、9:1、10:1，共毒系數(shù)分別為123.2、161.4、146.7，均大于120，即有明顯的增效作用。其中以比例為9:1，增效效果最為明顯。最終確定螺螨磺酯和阿維菌素復(fù)配比例為9:1。

2.230%螺螨磺酯·阿維菌素OD的制備

由毒力測試的數(shù)據(jù)得出，螺螨磺酯與阿維菌素比例為9:1時，其共毒系數(shù)最高，選定原藥總含量為30%進行研制。經(jīng)過初步試驗嘗試，確定制劑部分組分為：（螺螨磺酯、阿維菌素）30%、YUS FS3000 4%、有機膨潤土2%，分散介質(zhì)為油酸甲酯。試驗中主要進行乳化劑和增效劑的篩選，進而確定制劑配方。

2.2.1乳化劑的篩選乳化劑的作用是使制劑在用水稀釋使用時，能夠迅速將體系乳化分散，從而形成相對穩(wěn)定的體系，便于噴灑使用，因而乳化劑的篩選對配方研制非常重要。選擇常用的幾種乳化劑，考察對30%螺螨磺酯·阿維菌素OD性能的影響。結(jié)果如表2所示。

由表2可以看出，分別采用乳化劑601#和T-20獲得的制劑性能相對較好，并且前者在乳化分散性上表現(xiàn)較優(yōu)，后者則分散穩(wěn)定性較好，考慮將二者進行復(fù)配使用。繼續(xù)進行大量優(yōu)化試驗，數(shù)據(jù)表明，在601#和T

-20復(fù)合使用時，制劑的各方面性能均較好。從而確定其乳化劑及比例為：5%的601#、7%的T-20。

表1　不同配比螺螨磺酯和阿維菌素組合物對二斑葉螨的毒力

表2　乳化劑的篩選

2.2.2增效劑的篩選農(nóng)藥的增效劑主要是有效降低表面張力，對制劑的外觀性質(zhì)影響不大，但是卻對藥效的發(fā)揮有較大作用，進一步影響到田間藥效結(jié)果。增效劑的篩選要求在不影響制劑物化性能的前提下，遵循低量高效的原則。初步判斷可以采用測潤濕性和滲透性的方法：潤濕性好、滲透性高，則在噴灑時作用時間短，即增效效果好［9］。采用帆布沉降法，將幾種增效劑加入到初步優(yōu)化好的OD之中，所占比例皆為0.4%，然后將制劑稀釋100倍，記錄其潤濕時間和滲透時間。為了進一步精確化數(shù)據(jù)，使用表面張力儀，測試其表面張力。測試結(jié)果如表3所示。

從表中結(jié)果可以分析得到，加入幾種增效劑之后，其潤濕時間和滲透時間較CK有所縮短，表面張力也明顯減小，以GY-T0304最為明顯。表面張力和潤濕時間、滲透時間成正相關(guān)，兩者數(shù)據(jù)得出的增效效果一致，可以合力判斷增效效果。故在OD配方中選擇GY-T0304作為增效劑，所占比例為0.4%。

2.2.330%螺螨磺酯·阿維菌素OD的最優(yōu)配方及物性指標(biāo)最優(yōu)配方為：螺螨磺酯27%、阿維菌素3%、YUSFS3000 4%、601#5%、T-20 7%、有機膨潤土2%、GYT030 0.4%、油酸甲酯補足至100%。進一步檢測最優(yōu)配方的物性指標(biāo)，其檢測結(jié)果如表4所示。

表3　增效劑的篩選

表4　30%螺螨磺酯·阿維菌素OD的物性指標(biāo)

經(jīng)實測值與指標(biāo)的比較，30%螺螨磺酯·阿維菌素OD各項指標(biāo)均符合可分散油懸浮劑的要求，判定為合格。

2.3田間藥效試驗

據(jù)相關(guān)資料報道，二斑葉螨對擬除蟲菊酯類、有機磷類以及氨基甲酸酯類藥劑產(chǎn)生了不同程度的抗藥性，有待新型農(nóng)藥的創(chuàng)制和開發(fā)［10］。筆者以30%螺螨酯·阿維菌素OD做對照藥劑，用所研制30%螺螨磺酯·阿維菌素OD對蘋果二斑葉螨進行了田間藥效試驗，具體試驗結(jié)果如表5所示。

由表5的數(shù)據(jù)分析可得，防效隨用藥濃度的增大而提高［11］。30%螺螨磺酯·阿維菌素OD的3000倍液，藥后3天防效達到91.5%，藥后7天最高藥效為93.5%。對照藥劑的3000倍液在藥后7天達到最高藥效88.5%?？梢娝兄扑巹┑乃傩院糜趯φ账巹?。

30%螺螨磺酯·阿維菌素OD在藥后7、14、21天，防效均高于對照藥劑30%螺螨酯·阿維菌素OD，說明其具防效高的優(yōu)點。分析比較藥后21天數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)不同稀釋倍數(shù)的30%螺螨磺酯·阿維菌素OD的防效均在80%以上，明顯高于對照藥劑，說明其持效性好。

施用所研制OD期間，蘋果果樹沒有因施藥而出現(xiàn)其它病癥，且長勢較好。并統(tǒng)計施藥果園和其它果園的瓢蟲數(shù)量，發(fā)現(xiàn)基本一致，活動能力相當(dāng)。說明所研制藥劑對蘋果果樹本身和害螨天敵是安全的。

同樣以30%螺螨酯·阿維菌素OD做對照藥劑，用所研制30%螺螨磺酯·阿維菌素OD對柑橘紅蜘蛛進行了田間藥效試驗，結(jié)果如表6所示。

表5　30%螺螨磺酯·阿維菌素OD對蘋果二斑葉螨的田間防效

表6　30%螺螨磺酯·阿維菌素OD對柑橘紅蜘蛛的田間防效

分析表6的數(shù)據(jù)得出，不同稀釋倍數(shù)的30%螺螨磺酯·阿維菌素OD在藥后7天均達到最高藥效，且在90%以上，但對照藥劑的4000倍液最高藥效為86.5%，不如30%螺螨磺酯·阿維菌素OD的6000倍液在藥后7天達到的藥效。可見所研制的藥劑對柑橘紅蜘蛛比對照藥劑有突出的速效性［12-13］。

30%螺螨磺酯·阿維菌素OD在藥后7、14、21天，其藥效達80%以上，明顯高于對照藥劑，說明其防效高。且在藥后21天防效均在75%以上，明顯高于對照藥劑，說明其具有持續(xù)期長的特點。

施用所研制OD期間，柑橘果園內(nèi)沒有因施藥而出現(xiàn)其他病癥，并統(tǒng)計施藥果園和其他果園的瓢蟲數(shù)量，發(fā)現(xiàn)數(shù)量基本一致，活動能力相當(dāng)。說明所研制藥劑對柑橘本身和害螨天敵沒有傷害［14-15］。

蘋果二斑葉螨是葉片背面取食，柑橘紅蜘蛛則是葉片表面取食，由背面害螨致死率得出所研制藥劑，具有高藥效和高滲透性的特點［16-17］。蘋果二斑葉螨主要發(fā)生在6、7月份，溫度為25～30℃。而柑橘紅蜘蛛主要適應(yīng)溫度為12～26℃，一般出現(xiàn)在4—6月和9—11月。綜合兩者的田間藥效試驗結(jié)果，可以得出所研制最優(yōu)配方可適應(yīng)溫度比較廣泛，藥效發(fā)揮條件并不苛刻。

3　結(jié)論

本研究通過對螺螨磺酯、阿維菌素及其不同復(fù)配比例的毒力測試，得到藥效最佳的復(fù)配比例為9:1，通過對乳化劑、增效劑的篩選，開發(fā)了30%螺螨磺酯·阿維菌素OD，制劑的各項性能指標(biāo)符合可分散油懸浮劑的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求［18］。

綜合對蘋果二斑葉螨和柑橘紅蜘蛛的田間藥效數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)其藥效高，且速效性和藥效持續(xù)性皆高于對照藥劑，說明所研制的30%螺螨磺酯·阿維菌素OD在田間藥效方面有較大的優(yōu)勢。不僅施用安全，而且對環(huán)境和害螨天敵沒有傷害。在后期試驗中，將進行大量的田間試驗，確定其殺螨的普遍性，以求提供一個廣譜類型的高藥效殺螨劑［19-22］。

在可分散油懸浮劑開發(fā)難度較大的前提下，本研究應(yīng)用自主開發(fā)的螺螨磺酯，研制了高含量的螺螨磺酯·阿維菌素OD，其對蘋果二斑葉螨和柑橘紅蜘蛛有較高的防效，為害螨在傳統(tǒng)農(nóng)藥上的抗性問題提供了新的解決方案。制劑制備工藝簡單，成本較低，具有好的開發(fā)和應(yīng)用前景。CN，103664850.2015-02-18.

［1］許良忠，王明慧，范井旺，等.一種螺螨磺酸酯類化合物及其用途［P］.

［2］FAO，WHO農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)席會議（JMPS）.FAO和WHO農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)制訂和使用手冊［M］.羅馬:FAO，WHO，2004:138-140.

［3］華乃震.農(nóng)藥可分散油懸浮劑的進展、加工和應(yīng)用（Ⅰ）［J］.現(xiàn)代農(nóng)藥，2014，13（3）:1-5.

［4］趙明明，楊利，王智，等.24%螺螨酯·阿維菌素懸浮劑的制備及表征［J］.農(nóng)藥，2015，54（8）:576-579.

［5］于康平，李澤方，羅志會，等.20%丁吡嗎啉油懸浮劑的研究［J］.現(xiàn)代農(nóng)藥，2014，13（1）:15-18.

［6］邱德梅，陳明成，劉建華.40%代森錳鋅油懸浮劑的研制［J］.農(nóng)藥，2014，53（10）:720-722.

［7］宋會鳴，丁佩，胡冬松，等.20%ZJ4014油懸浮劑的研制［J］.農(nóng)藥，2014，53（6）:414-415.

［8］于亮，邢君，王傳品，等.GB 28155—2011，煙嘧磺隆可分散油懸浮劑［S］.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012:1-8.

［9］許小龍，徐廣春，徐德進，等.3種不同增效劑對阿維菌素防治小菜蛾的增效作用［J］.江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，43（7）:110-111.

［10］宮亞軍，石寶才，王澤華，等.新型殺螨劑—聯(lián)苯肼酯對二斑葉螨的毒力測定及田間防效［J］.農(nóng)藥，2013，52（3）:225-233.

［11］楊佩文，潘華彩，郭志祥，等.單端孢菌素對幾種作物病原菌的室內(nèi)毒力及田間防效［J］.植物保護，2015，41（5）:202-206.

［12］陳燈才，許煥明.20%阿維·螺螨酯懸浮劑防治柑橘全爪螨田間藥效試驗［J］.廣西植保，2014，27（1）:13-15.

［13］孫瑞紅，張勇，李愛華，等.甲維鹽與阿維菌素對2種蘋果害螨的作用效果比較［J］.農(nóng)藥，2010，49（4）:295-297.

［14］徐淑，陳凱歌，余瑤，等.聯(lián)苯肼酯對柑橘全爪螨的毒力測定及田間防效［J］.植物保護，2014，40（5）:191-195.

［15］何恒果，王進軍.柑橘全爪螨對甲氰菊酯和阿維菌素的抗性選育及交互抗性［J］.植物保護，2015，41（6）:195-198.

［16］王興全，倪素美，蘭清秀.4%煙嘧磺隆油懸浮劑的助劑篩選研究［J］.現(xiàn)代農(nóng)藥，2013，12（6）:23-26.

［17］庾琴，王振，封云濤.不同殺蟲劑對蘋果黃蚜的毒力及復(fù)配研究［J］.植物保護，2013，39（3）:178-181.

［18］范紹強，曹亞萍，武銀玉，等.小麥稈黑粉病持續(xù)控制技術(shù)研究［J］.農(nóng)學(xué)學(xué)報，2015，5（1）:10-14.

［19］束兆林，楊紅福，繆康，等.咪鮮胺與福美雙及其混劑對小麥赤霉病菌的抑制效果與增效研究［J］.農(nóng)學(xué)學(xué)報，2015，5（4）:40-43.

［20］唐洪杰，魏萍，姚夕敏，等.2種生物制劑對有機黃瓜白粉病的防治效果［J］.農(nóng)學(xué)學(xué)報，2015，5（6）:42-44.

［21］任學(xué)祥，葉正和，蘇賢巖，等.35%多菌靈·嘧菌酯水懸浮劑配方研究［J］.農(nóng)學(xué)學(xué)報，2015，5（10）:33-37.

［22］蔡寶玉，張維博.20%精喹禾靈環(huán)保型乳油的配方研制［J］.農(nóng)學(xué)學(xué)報，2015，5（8）:44-47.

Formulation and Bioactivity of Spirodiclofen Sulfonester·Avermectins 30%OD

Xu Shanshan，Ju Guangxiu，Xu Liangzhong
（Agrochemical Graduate School of Qingdao University of Science and Technology，Qingdao 266042，Shandong，China）

The co-toxicity of different proportions of spirodiclofen sulfonester and avermectins against Tetranychus urticae Koch was tested，and the optimal mixing-ratio was determined.By screening the emulsifiers and synergists，the optimum formulation of spirodiclofen sulfonester·avermectins 30%OD was developed.The control efficacy of spirodiclofen sulfonester·avermectins 30%OD against Tetranychus urticae Koch and Panonychus citri Mcgregor in field was tested.The formulation was spirodiclofen Sulfonester 27%，avermectins 3%，YUS FS3000 4%，601#5%，T-20 7%，organobentonite 2%，GY-T0304 0.4%and methyl oleate up to 100%.Spirodiclofen sulfonester·avermectins 30%OD met the requirements of OD.The field control efficacy test showed that:the field control efficacy of spirodiclofen sulfonester·avermectins 30%OD against Tetranychus urticae Koch and Panonychus citri Mcgregor was better than that of spirodiclofen· avermectins 30%OD，and it had a long lasting period and a good development prospect.

Spirodiclofen Sulfonester；Avermectins；Toxicity；Synergists；Field Efficacy；OD

TQ 450.6

A論文編號：cjas16020007

徐姍姍，女，1991年出生，山東東營人，在讀碩士，主要從事農(nóng)藥劑型研究工作。通信地址：266042青島市市北區(qū)鄭州路53號青島科技大學(xué)，E-mail：1543866952@qq.com。

許良忠，男，1963年出生，河南周口人，教授，博士生導(dǎo)師，博士，主要從事新農(nóng)藥創(chuàng)制及制劑研究。通信地址：266042青島市市北區(qū)鄭州路53號青島科技大學(xué)，E-mail：xlz0725@126.com。

2016-02-20，

2016-05-25。