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    追本溯源辨晶胞

    2016-09-21 23:08:32盛榮
    化學(xué)教學(xué) 2016年8期
    關(guān)鍵詞:晶胞晶體結(jié)構(gòu)

    盛榮

    摘要:從對(duì)一道晶體結(jié)構(gòu)題的質(zhì)疑出發(fā),結(jié)合中學(xué)化學(xué)教材中有關(guān)晶體結(jié)構(gòu)的基本概念,簡(jiǎn)述了晶胞的劃分方法和原則,分析了晶胞的結(jié)構(gòu)特征,對(duì)相關(guān)的教學(xué)要求、命題思路及學(xué)習(xí)方法提出了建議。

    關(guān)鍵詞:晶胞;晶胞特征;晶胞組成;晶體結(jié)構(gòu);點(diǎn)陣平移

    文章編號(hào):1005–6629(2016)8–0092–04 中圖分類號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B

    1 問題的提出

    筆者在解答本題時(shí)對(duì)其能否按照晶胞計(jì)算頗感猶豫,查閱教輔資料后發(fā)現(xiàn)類似結(jié)構(gòu)不僅頻現(xiàn)而且解法一致,即使在教參所附習(xí)題中也將圖2兩種結(jié)構(gòu)作為晶胞處理[1]。為求證解惑,查閱了結(jié)構(gòu)化學(xué)的相關(guān)書籍,認(rèn)為有必要對(duì)此類習(xí)題中涉及的晶胞含義做些許辨析,謹(jǐn)此提出問題以作分析并略供參考。

    2 晶胞的劃分

    2.1 晶體結(jié)構(gòu)的周期性——點(diǎn)陣平移

    中學(xué)教材將晶體結(jié)構(gòu)描述為“構(gòu)成晶體的微粒在空間呈有規(guī)則的重復(fù)排列”[2],將晶胞定義為“反映晶體結(jié)構(gòu)特征的基本重復(fù)單位”[3],這樣的表述直白而易被理解,不過要厘清晶胞特征卻必須先對(duì)“重復(fù)”的含義加以精確界定。晶體可能具有多種對(duì)稱元素,但這里的“有規(guī)則”(大學(xué)教材稱之為“周期性”)指的是能將晶體的微觀結(jié)構(gòu)抽象成“點(diǎn)陣”進(jìn)行研究。點(diǎn)陣是一組數(shù)目無限的點(diǎn),連結(jié)其中任意兩點(diǎn)可得一向量(如是相鄰兩點(diǎn)則稱為“單位向量”或“素向量”),將各個(gè)點(diǎn)按此向量平移(不能有任何轉(zhuǎn)動(dòng))后能使它復(fù)原。圖3即是一種二維點(diǎn)陣的示意圖,分別按向量a、b、c平移后均可與原點(diǎn)陣重合。就此也不難看出,點(diǎn)陣中的每個(gè)點(diǎn)(稱為“點(diǎn)陣點(diǎn)”)都必須完全相同。

    2.2 晶體結(jié)構(gòu)的最小重復(fù)單位——結(jié)構(gòu)基元

    在具體的物質(zhì)結(jié)構(gòu)中,某些單質(zhì)如金屬鈉(圖4-a)、金屬銅(圖4-b)中每個(gè)原子的周圍環(huán)境都完全相同,因此一個(gè)鈉原子或一個(gè)銅原子就可看做一個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn);但大部分晶體的構(gòu)成粒子會(huì)存在種類和環(huán)境上的區(qū)別,為此需要將最少數(shù)目的不同粒子組合為一個(gè)最小的重復(fù)單位,此單位稱為結(jié)構(gòu)基元,它能被抽象為一個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn)而顯現(xiàn)晶體結(jié)構(gòu)的周期性,比如氯化鈉晶體(圖4-c)的結(jié)構(gòu)基元包括一個(gè)鈉離子和一個(gè)氯離子,金剛石晶體(圖4-d)的結(jié)構(gòu)基元?jiǎng)t包括成鍵取向不同的兩個(gè)碳原子。

    結(jié)構(gòu)基元所包括的(或點(diǎn)陣點(diǎn)所代表的)具體內(nèi)容不僅有原子或分子的種類和數(shù)量,還有它們?cè)诳臻g按一定方式排列的結(jié)構(gòu)[4],文獻(xiàn)多以石墨的二維層面為例圖解結(jié)構(gòu)基元(含兩個(gè)碳原子)的圈定,但對(duì)其形狀均未予以明確規(guī)定,可如圖5劃取出不同的平行四邊形或六元碳環(huán)[5],相應(yīng)的點(diǎn)陣點(diǎn)可設(shè)于任何合理位置,但使用與晶胞類似的形狀則可能有利于概念體系的協(xié)調(diào)。

    2.3 晶體結(jié)構(gòu)的基本重復(fù)單位——晶胞

    在借助結(jié)構(gòu)基元而將晶體結(jié)構(gòu)抽象為三維空間點(diǎn)陣后,必定可以選擇三個(gè)互不平行的單位向量,利用它們可將點(diǎn)陣劃分為并置的空間格子(或稱為點(diǎn)陣單位),向量選擇可有無數(shù)多種,但需要依次按下列原則選出“正當(dāng)格子”:(1)平行六面體;(2)對(duì)稱性盡可能高;(3)含點(diǎn)陣點(diǎn)數(shù)目盡可能少[6]。

    將正當(dāng)格子的劃分方法放回到具體的晶體結(jié)構(gòu)中(或理解為將結(jié)構(gòu)基元的具體內(nèi)容重新代入點(diǎn)陣點(diǎn)),由此切分出的平行六面體才能被稱為“晶胞”,晶胞可分為只含一個(gè)結(jié)構(gòu)基元的“素晶胞”和含一個(gè)以上結(jié)構(gòu)基元的“復(fù)晶胞”,圖4結(jié)構(gòu)就分別是相應(yīng)物質(zhì)的一個(gè)復(fù)晶胞(分別含2、4、4、4個(gè)結(jié)構(gòu)基元)。

    3 晶胞的特征

    由上可見,晶體中并非任意提取的平行六面體結(jié)構(gòu)就是晶胞,即使限于中學(xué)層次不去討論其對(duì)稱性要求,晶胞也應(yīng)具備下列特征:

    (1)晶胞的八個(gè)頂點(diǎn)必定是與相鄰晶胞共用的八個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn),又因點(diǎn)陣點(diǎn)必須完全相同,故位于晶胞頂點(diǎn)上的粒子一定具有相同種類及周圍環(huán)境(習(xí)慣上不置于空位),圖1六面體的八個(gè)頂點(diǎn)至少可分為有、無原子的兩類,因此它不是一個(gè)晶胞,圖2所示的兩種結(jié)構(gòu)也同樣不是晶胞。

    (2)晶胞的每條棱邊都可作為一個(gè)單位向量,將晶胞按這些向量做無限次的平移就能構(gòu)成整個(gè)晶體,圖6即是氯化鈉晶胞在三個(gè)方向上平移后的排列,如此形態(tài)可稱為無隙堆積、平行并置,這也意味著晶胞中相互平行的面或棱邊必須能在平移后重合,圖1及圖2結(jié)構(gòu)均不能滿足而不是晶胞。

    4 教學(xué)建議

    4.1 關(guān)于命題素材

    邏輯嚴(yán)密和情境真實(shí)是試題的科學(xué)價(jià)值,遵照標(biāo)準(zhǔn)和適應(yīng)學(xué)情則是試題的教學(xué)意義,江蘇省高考說明中要求“了解簡(jiǎn)單晶體的晶胞結(jié)構(gòu)特征”,因此本類習(xí)題的訓(xùn)練或考察范圍都應(yīng)限定于晶胞,而被試者直接套用晶胞規(guī)則也屬應(yīng)然。這就要求命題者必須對(duì)晶胞含義有透徹理解,在試題中提供的結(jié)構(gòu)只能是一個(gè)完整的晶胞,指涉時(shí)最好不要使用“基本結(jié)構(gòu)單元”這樣不太嚴(yán)格的用語(yǔ)。同時(shí),題設(shè)結(jié)構(gòu)也應(yīng)盡量來源于已確認(rèn)存在的物質(zhì),筆者曾在無機(jī)晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(kù)(ICSD)的檢索軟件——FindIt中做了查詢,但無論是圖1結(jié)構(gòu)還是Fe3S8均未見于收錄;在信息交流愈加便捷的當(dāng)下,查找適用的素材并非難事,F(xiàn)indIt就可提供包括三維模型圖在內(nèi)的多種信息,有需要的教師不妨一試。

    4.2 關(guān)于教材配圖

    在蘇教版教材中以圖片的形式將“晶胞堆積成晶體”與“磚堆砌成墻”(圖8-a)做了對(duì)照[8],該事例生動(dòng)地說明了晶體結(jié)構(gòu)的周期性,但將晶胞類比為磚塊卻還需慎重。有文獻(xiàn)明確指出此類圖形不滿足“并置堆積”[9],因磚塊在垂直方向上呈錯(cuò)位排列,以其短邊a為向量進(jìn)行平移并不能使結(jié)構(gòu)復(fù)原,所以一塊磚可以看做一個(gè)結(jié)構(gòu)基元但不能看做一個(gè)晶胞(圖中陰影部分才是)。建議改用兩邊對(duì)齊的“瓷磚貼墻”(圖8-b)事例,以免對(duì)晶胞含義形成潛在的誤導(dǎo)。

    4.3 關(guān)于晶胞類型

    雖然中學(xué)課程并不要求對(duì)晶胞(布拉維格子)的類型做全面識(shí)別,但所涉內(nèi)容也較易混淆,從點(diǎn)陣概念出發(fā)則可提供另一種理解思路:決定晶胞類型的只是點(diǎn)陣點(diǎn)的排列,其八個(gè)頂點(diǎn)各為一個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn)(教學(xué)中可適當(dāng)更換稱謂),如其他位置上存在與頂點(diǎn)完全相同的粒子則該點(diǎn)也是一個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn),將剩余原子隱去后即可直接顯現(xiàn)晶胞類型,如圖4-c隱去氯離子(白球)、圖4-d隱去體內(nèi)碳原子后均變?yōu)轭愃茍D4-b的面心結(jié)構(gòu),如此處理或能助力于化解教學(xué)難點(diǎn)。

    4.4 關(guān)于學(xué)習(xí)方法

    隨著教學(xué)研究的不斷深入,中學(xué)化學(xué)中一些習(xí)慣性、推測(cè)性的見解被不斷地證偽和糾正,有些研討因需要時(shí)間、知識(shí)、設(shè)備等軟硬件的配合而難以日常化開展,但對(duì)圖1卻只需要做簡(jiǎn)單的拼接排列就會(huì)發(fā)現(xiàn)其與晶胞的差別,這樣的問題為何頻現(xiàn)或也值得反思?!笆谌艘詽O”是對(duì)教師的要求,“深度學(xué)習(xí)”是對(duì)學(xué)生的期望,不滿足于表層結(jié)論、追本溯源的辨析和演繹則是必經(jīng)的過程,“不唯上、不唯書、只唯實(shí)”應(yīng)是我們時(shí)刻秉持的認(rèn)知態(tài)度,誠(chéng)與廣大同仁共勉共進(jìn)。

    參考文獻(xiàn):

    [1]王祖浩,胡列揚(yáng).高中化學(xué)教學(xué)參考書·物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)(第2版)[M].南京:江蘇教育出版社,2009:61.

    [2]王祖浩,王云生.普通高中課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書·化學(xué)2(必修)(第6版)[M].南京:江蘇教育出版社,2015:22.

    [3][8]王祖浩,吳星,陳才锜.普通高中課程標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)教科書·物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)(第2版)[M].南京:江蘇教育出版社,2009:35.

    [4]周公度,段連運(yùn).結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)(第2版)[M].北京:北京大學(xué)出版社,1995:331.

    [5]廈門大學(xué)化學(xué)系物構(gòu)組.結(jié)構(gòu)化學(xué)(第2版)[M].北京:科學(xué)出版社,2008:190~191.

    [6][7]李炳瑞.結(jié)構(gòu)化學(xué)(多媒體版)[M].北京:高等教育出版社,2004:205,207.

    [9]東北師范大學(xué),華東師范大學(xué),西北師范大學(xué).結(jié)構(gòu)化學(xué)[M].北京:高等教育出版社,2003:209.

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