白酒中塑化劑GC-MS檢測方法的研究

□ 王　飛　博州質(zhì)量與計(jì)量檢測所

白酒中塑化劑GC-MS檢測方法的研究

□ 王飛博州質(zhì)量與計(jì)量檢測所

白酒在中國已有5 000年的歷史，期間產(chǎn)生了濃香型、清香型、米香型和豉香型等多種香型的白酒，這些白酒已經(jīng)成為中國文化的一個(gè)部分。然而近年來，塑化劑在白酒中的污染引起了人們的廣泛關(guān)注。塑化劑是鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，其毒性是三氯氰胺的20倍，是普遍用于塑料工業(yè)的主要增塑劑和軟化劑，其作用是增大塑料的可塑性和韌性，提高塑料強(qiáng)度。塑化劑可干擾人體內(nèi)分泌系統(tǒng)，導(dǎo)致男性生殖能力減弱、引發(fā)女性性早熟，并可能通過胎盤脂質(zhì)及鋅代謝影響胚胎發(fā)育，導(dǎo)致胚胎生長緩慢，甚至具有致癌性。

目前對白酒中塑化劑的檢測方法大都采用《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》 （GB/T 21911-2008）的方法進(jìn)行測定，白酒中含有30%～60%vol的乙醇，由于乙醇對鄰苯二甲酸酯類化合物的溶解性很好，因此，在使用正己烷溶劑萃取白酒中的鄰苯二甲酸酯類化合物時(shí),效果較差。本實(shí)驗(yàn)采用先除去酒中乙醇后再用正己烷提取分析測定，可避免乙醇帶來的誤差。

材料與方法

材料與試劑

樣品：白酒（市售）。試劑：16種鄰苯酸二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)混合溶液（1 000 μg/mL，迪馬科技）；正己烷（色譜純）。

儀器設(shè)備

Trace ISQ氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）：ThermoFisher。

方法

1色譜條件

1.1氣相色譜儀器條件

色 譜 柱：TR-35 MS, 30 m′0.25 mm′0.25 μm。柱溫：80℃（1 min），10 ℃/min到280 ℃，保持10 min。載氣類型及流速：氦氣，恒流模式。流速：1 mL/min。進(jìn)樣方式及進(jìn)樣體積：進(jìn)樣模式splitless，進(jìn)樣口溫度240 ℃；進(jìn)樣體積1 μL。

1.2質(zhì)譜條件

MS，EI源，scan模式，掃描范圍50～350；傳輸線溫度250 ℃；離子源溫度200 ℃。

2樣品前處理

量取5 mL樣品，沸水浴中加熱除去乙醇，加入2 mL正己烷，振蕩提取，靜置后取上清液分析。提取方法優(yōu)化后數(shù)據(jù)見表1。

3儀器升溫程序

國家標(biāo)準(zhǔn)中升溫程序：初始柱溫60 ℃，保持l min；以20 ℃/min升溫至220 ℃，保持1 min；以5 ℃/ min升溫至280 ℃，保持4 min。

本次實(shí)驗(yàn)對國家標(biāo)準(zhǔn)中的升溫程序進(jìn)行了優(yōu)化，使用80 ℃保持1 min，10 ℃/min升溫至280 ℃，保持10 min，對不同鄰苯酸二甲酸酯進(jìn)行有效分離。

結(jié)果與討論

標(biāo)準(zhǔn)曲線

將混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用正己烷稀釋成 0．1、0.5、1.0、2.0 mg/L和 4.0 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，方法線性關(guān)系為0.996 9～0.999 9、檢出限與定量限符合檢測要求,質(zhì)譜圖如圖1所示。

精密度及準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

對樣品進(jìn)行了0.1 mg/L及0.4 mg/ L的回收率實(shí)驗(yàn)，進(jìn)行重復(fù)性分析，其中回收率為83.2%～109%，RSD為1.3%～8.4%，結(jié)果表明該方法的精密度及準(zhǔn)確度均能滿足實(shí)驗(yàn)要求（見表2）。

表1　提取方法優(yōu)化后數(shù)據(jù)

圖1　質(zhì)譜圖

表2　精密度及準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

結(jié)論

實(shí)驗(yàn)建立的沸水浴處理，正己烷提取測定鄰苯酸二甲酯的方法，對儀器條件進(jìn)行了選擇和優(yōu)化，所建方法回收率為83.2%～109%，重復(fù)性為1.3%～8.4%，方法簡單、靈敏、快速，完全適用于白酒中的塑化劑檢測。