• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)性能研究

    2016-07-01 00:54:07楊新周
    生物質(zhì)化學(xué)工程 2016年1期
    關(guān)鍵詞:吸附熱力學(xué)動力學(xué)

    楊新周

    (德宏師范高等??茖W(xué)校 理工系, 云南 德宏 678400)

    王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)性能研究

    楊新周

    (德宏師范高等??茖W(xué)校 理工系, 云南 德宏 678400)

    摘要:研究了不同條件下王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附性能,得到吸附的最佳條件為王棕果殼用量10 g/L,溶液pH值7,吸附時間30 min,溫度30 ℃,亞甲基藍(lán)去除率可達(dá)98%。應(yīng)用準(zhǔn)一級動力學(xué)方程、準(zhǔn)二級動力學(xué)方程、顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程模擬了王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的動力學(xué)過程,準(zhǔn)二級動力學(xué)方程的R2值均大于0.999 1,且平衡吸附量的計算值(qe,cal)與實(shí)驗(yàn)值(qe,exp)非常接近,說明該方程適合描述整個吸附過程。用Langmuir和Freundlich模型模擬吸附等溫線,結(jié)果表明Langmuir方程(R2值均大于0.995)更適合描述此吸附過程,在303 K下最大單層吸附量為17.36 mg/g。計算了吉布斯自由能變(ΔG0)、焓變(ΔH0)、熵變(ΔS0)、吸附勢(E)等熱力學(xué)參數(shù),ΔG0、ΔH0、ΔS0均小于0,說明此吸附過程是一個自發(fā)進(jìn)行的、放熱的、趨于有序的吸附過程。在相同溫度下,隨著亞甲基藍(lán)初始質(zhì)量濃度的增加,對應(yīng)的E值逐漸降低。

    關(guān)鍵詞:王棕果殼;亞甲基藍(lán);吸附;動力學(xué);熱力學(xué)

    隨著染料工業(yè)的發(fā)展,染料產(chǎn)品數(shù)量的增多,印染污水排放量增大。印染污水中的染料能吸收光線,降低水體透明度,不利于水體自凈,導(dǎo)致水體生物不能生長,嚴(yán)重危害生物及人類的生存環(huán)境,所以去除印染污水中染料是一項(xiàng)很重要的工作[1-2]。在印染工業(yè)中,亞甲基藍(lán)是一種應(yīng)用最廣的染料,雖然該染料不是一種高毒性的化學(xué)物質(zhì),但是對人和動物存在很多威脅,如使人心率加快、惡心、嘔吐等[2]。目前有很多種方法去除亞甲基藍(lán)染料,普遍使用的方法是降解法[3]、混凝法[4]、氧化法[5]、吸附法[6]等。其中,吸附法是去除印染廢水中亞甲基藍(lán)最有效的方法,且具備簡便、可行、高效等優(yōu)點(diǎn)[7]。近年來,許多不同的吸附劑被用于研究吸附亞甲基藍(lán)染料,如活性炭、農(nóng)業(yè)廢棄物、硅藻土、粘土、固體廢棄物、聚合物等[8-9]。在這些吸附材料中,活性炭是一種應(yīng)用最廣的吸附劑,具有吸附容量大、吸附速率快的優(yōu)點(diǎn),但是價格昂貴、來源少。王棕(Roystonearegia)別名大王椰子,是我國熱帶地區(qū)常見栽培植物,廣泛作行道樹和庭園綠化樹種。作為景觀樹,每年都會自由掉落果實(shí),產(chǎn)生很多廢棄物。為了有效利用廢棄物,本研究將王棕果殼制成粉狀作為吸附劑,用于吸附亞甲基藍(lán),分析了其吸附亞甲基藍(lán)的可行性,探討了吸附的最佳條件,研究了吸附動力學(xué)、熱力學(xué)行為和吸附方式及吸附機(jī)理,以期為王棕果殼用于吸附亞甲基藍(lán)提供一定的理論依據(jù)。

    1材料與方法

    1.1儀器和材料

    王棕果(成熟果實(shí)),采于德宏師范高等??茖W(xué)校;亞甲基藍(lán),天津市揚(yáng)帆化學(xué)試劑公司,AR。

    722型分光光度計,上海美譜達(dá)儀器有限公司;WL-200高速中藥粉碎機(jī),瑞安市威力制藥機(jī)械廠;PHS-3c型酸度計,上海雷磁儀器廠。

    1.2實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1王棕果殼粉的制備將王棕果實(shí)的果仁取出,果殼置于烘箱中烘干,粉碎至0.178 mm粉末,備用。

    1.2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線移取一定量的亞甲基藍(lán)儲備液(1 000 mg/L)配制成質(zhì)量濃度為0、0.5、1、2、3、4 mg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液在λmax=664 nm下測定其吸光度,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=0.219 3x+0.020 3,R2=0.997 2,式中y為吸光度,x為亞甲基藍(lán)質(zhì)量濃度。

    1.2.3吸附實(shí)驗(yàn)取一定量的王棕果殼粉,加入100 mL一定質(zhì)量濃度的亞甲基藍(lán)溶液于250 mL錐形瓶中,利用0.1 mol/L的NaOH和HCl溶液調(diào)節(jié)溶液pH值,在空氣浴恒溫振蕩器中一定溫度下振蕩一段時間后,經(jīng)0.45 μm的濾膜過濾,以蒸餾水為參比,在λmax=664 nm下,測定其吸光度,通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出亞甲基藍(lán)質(zhì)量濃度。按照式(1)計算其吸附率R(脫色率),按照式(2)計算其吸附量q(mg/g)。

    R=(c0-c)/c0×100 %

    (1)

    q=(c0-c)V/m

    (2)

    式中:c0—亞甲基藍(lán)初始質(zhì)量濃度,mg/L;c—吸附后亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度,mg/L;V—溶液體積,L;m—吸附劑的用量,g。

    1.2.4吸附動力學(xué)研究移取100 mL質(zhì)量濃度為50、100、150、200、250、300 mg/L的亞甲基藍(lán)溶液于250 mL錐形瓶中,利用0.1 mol/L的NaOH和HCl溶液分別調(diào)節(jié)亞甲基藍(lán)溶液pH值,加入1.0 g王棕果殼粉,置于溫度為25 ℃的振蕩器中,分別在不同時間段取樣,測定其吸光度,計算出質(zhì)量濃度。利用準(zhǔn)一級、準(zhǔn)二級動力學(xué)方程及顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程進(jìn)行擬合。

    1.2.5吸附等溫線及熱力學(xué)研究移取100 mL質(zhì)量濃度為50、100、150、200、250、300 mg/L的亞甲基藍(lán)溶液于250 mL錐形瓶中,用0.1 mol/L的NaOH和HCl溶液分別調(diào)節(jié)亞甲基藍(lán)溶液pH值,加入1.0 g王棕果殼粉,在30、40、50 ℃條件下振蕩30 min,取樣,測定其吸光度,計算出質(zhì)量濃度。利用Langmuir和Freundlich方程進(jìn)行吸附等溫線的擬合,并利用公式計算熱力學(xué)參數(shù)。

    2結(jié)果與討論

    2.1吸附條件對吸附效果的影響

    2.1.1吸附劑用量吸附劑用量是吸附實(shí)驗(yàn)中最根本的因素,吸附劑用量不足,吸附效果不佳,吸附劑用量過多又造成浪費(fèi),所以選擇合適的吸附劑用量可以使吸附率達(dá)到最大。選擇亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度100 mg/L,pH值在7左右,吸附溫度30 ℃,吸附時間1 h,考察王棕果殼粉的用量(0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4、1.6、1.8、2.0 g)對吸附效果的影響,結(jié)果如圖1所示。從圖1中可以看出,王棕果殼粉用量在0.2~1.0 g時,對亞甲基藍(lán)的吸附率從38 %遞增到96 %;當(dāng)王棕果殼粉用量為1.0~2.0 g,對亞甲基藍(lán)的吸附率從96 %增加至99 %。隨著用量增加,王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附率增加但單位吸附量逐漸減小,這可能是因?yàn)?,過量吸附劑會產(chǎn)生聚集效應(yīng),使得吸附劑比表面積減少。綜合考慮,選擇果殼粉用量1.0 g,此時溶液中王棕果殼粉質(zhì)量濃度為10 g/L。

    2.1.2pH值pH值是吸附劑能否較好地吸附亞甲基藍(lán)的重要因素之一,為了找到王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的最佳pH值,選擇亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度100 mg/L,王棕果殼粉1 g,吸附溫度30 ℃,吸附時間1 h, 調(diào)節(jié)pH值為2~10,吸附結(jié)果如圖2所示。從圖2中可以看出,當(dāng)溶液pH值在2~5之間,亞甲基藍(lán)吸附率逐漸增大,當(dāng)溶液pH值大于5時,亞甲基藍(lán)的吸附率增加的趨勢減小。當(dāng)溶液pH值為2時,亞甲基藍(lán)的吸附率最低,為51 %左右,可能是當(dāng)溶液pH值為2時,溶液中存在大量的H+,H+與亞甲基藍(lán)陽離子發(fā)生競爭吸附,占據(jù)了王棕果殼粉的吸附位點(diǎn),導(dǎo)致亞甲基藍(lán)的去除率及吸附量較低。當(dāng)亞甲基藍(lán)溶液pH值接近中性時,王棕果殼表面會聚集更多的負(fù)電荷,從而通過靜電作用來促進(jìn)陽離子與吸附劑之間的吸附。綜合考慮,選擇吸附亞甲基藍(lán)溶液的最佳pH值為7。

    圖1王棕果殼粉用量對吸附的影響圖2pH值對吸附的影響

    Fig. 1Effect ofRoystonearegiashell dosage on adsorptionFig. 2Effect of pH value on adsorption

    2.1.3吸附時間亞甲基藍(lán)與吸附劑充分接觸,才能保證其達(dá)到最佳吸附效果。為找到合適的吸附時間,選擇亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度100、200、300 mg/L,王棕果殼粉1 g,吸附溫度為30 ℃, 調(diào)節(jié)pH值為7,測定不同吸附時間下亞甲基藍(lán)吸附量,結(jié)果如圖3所示。亞甲基藍(lán)溶液與王棕果殼粉接觸時間從2 min遞增至30 min,王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)吸附量迅速遞增,從30~60 min區(qū)間,王棕果殼粉對亞甲藍(lán)的吸附量遞增緩慢,并趨于平穩(wěn),即吸附時間為30 min左右,王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附已達(dá)到平衡。

    2.1.4溫度對于吸附反應(yīng),如果為吸熱反應(yīng),則溫度升高,有利于吸附,如果為放熱反應(yīng),則溫度升高,阻礙吸附。為找到合適的吸附溫度,選擇亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度100、200、300 mg/L ,王棕果殼粉1 g,調(diào)節(jié)pH值為7,測定不同溫度下亞甲基藍(lán)吸附量,結(jié)果如圖4所示。從圖4中可以看出,不同初始濃度的亞甲基藍(lán)隨著反應(yīng)溫度的升高,王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附量逐漸減小,所以選擇王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的溫度為303 K,即30 ℃。

    圖3 吸附時間對吸附的影響               圖4 溫度對吸附的影響

    綜上可知,王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的最佳條件為王棕果殼粉質(zhì)量濃度10g/L,pH值7,吸附時間30 min,吸附溫度30 ℃。在此條件下,當(dāng)亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度為100 mg/L時,吸附率可達(dá)98%,吸附量可達(dá)9.84 mg/g。2.2吸附動力學(xué)分析

    吸附動力學(xué)研究在污水處理方面是非常重要的,因?yàn)橥ㄟ^動力學(xué)研究可以提供吸附過程的反應(yīng)機(jī)理。為了研究王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的動力學(xué),采用準(zhǔn)一級動力學(xué)方程式、準(zhǔn)二級動力學(xué)反應(yīng)方程和顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程這3種動力學(xué)模型進(jìn)行研究,方程分別為式(3)~式(5)[10-11]。

    ln(qe-qt)=lnqe-k1t

    (3)

    t/qt=1/k2qe2+t/qe

    (4)

    qt=kpt1/2+b

    (5)

    式中:qt—t時刻王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附量,mg/g;qe—吸附反應(yīng)達(dá)到平衡時王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附量,mg/g;k1—準(zhǔn)一級動力學(xué)速率常數(shù),min-1;k2—準(zhǔn)二級動力學(xué)速率常數(shù),g/(mg·min);t—吸附時間,min;kp—顆粒內(nèi)擴(kuò)散速率常數(shù),mg/(g·min1/2);b—常數(shù),mg/g。

    圖5分別為準(zhǔn)一級動力學(xué)模型、準(zhǔn)二級動力學(xué)模型和顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程擬合曲線,所得參數(shù)列于表1中。

    圖5 準(zhǔn)一級(a)、準(zhǔn)二級(b)動力學(xué)方程,顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型 (c)擬合曲線Fig.5 Plots of pseudo-first-order(a) pseudo-second-order kinetic model(b)and intraparticle diffusion kinetic model(c) for the adsorption to MB

    從圖5(a)和(b)中可以看出,準(zhǔn)二級動力學(xué)模型擬合曲線線性優(yōu)于準(zhǔn)一級動力學(xué)模型。從圖5(c)中可以看出顆粒內(nèi)擴(kuò)散方程的擬合曲線未通過原點(diǎn),說明吸附速率是由2種或2種以上的擴(kuò)散機(jī)理共同決定的;擬合程度較差,不存在線性關(guān)系,進(jìn)一步說明顆粒內(nèi)擴(kuò)散不是王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的唯一控制步驟[12]。

    表1 準(zhǔn)一級、準(zhǔn)二級和顆粒內(nèi)擴(kuò)散動力學(xué)模型參數(shù)

    從表1中可以看出,準(zhǔn)二級動力學(xué)方程R2在0.988 6~1之間,而準(zhǔn)一級動力學(xué)方程R2在0.769 7~0.985 4之間,不同初始質(zhì)量濃度的亞甲基藍(lán)的準(zhǔn)二級動力學(xué)模型擬合曲線R2值均大于準(zhǔn)一級動力學(xué)方程R2值。且通過準(zhǔn)一級動力學(xué)方程得到的平衡吸附量的計算值(qe,cal)小于通過實(shí)驗(yàn)得到的平衡吸附量的實(shí)驗(yàn)值(qe,exp),而通過準(zhǔn)二級動力學(xué)方程計算得到的qe,cal和實(shí)驗(yàn)值qe,exp非常接近,從方程的R2和qe,cal值可以得出,準(zhǔn)二級動力學(xué)模型更能準(zhǔn)確地描述王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的整個過程。

    2.3吸附等溫線

    吸附等溫線用來描述吸附劑和吸附質(zhì)之間的平衡關(guān)系、親和力及吸附劑的吸附能力。在染料吸附過程中,吸附等溫線可以用于判斷吸附劑和染料間的相互作用形式。應(yīng)用Langmuir和Freundlich模型對3個不同溫度下(303、313和323K)王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。Langmuir和Freundlich方程分別為式(6)和式(7)[10,13]。

    ce/qe=ce/qmax+1/qmaxkL

    (6)

    lnqe=lnkF+1/nlnce

    (7)

    式中:qmax—最大吸附量, mg/g;kL—Langmuir 方程吸附常數(shù),L/mg;kF—與吸附能力有關(guān)的常數(shù),L/g;n—與溫度有關(guān)的常數(shù);ce—吸附平衡時亞甲基藍(lán)溶液質(zhì)量濃度,mg/L。

    RL值用來描述Langmuir吸附模型中吸附質(zhì)與吸附劑間的吸附親和性,反應(yīng)吸附過程好壞[14]。RL值可以通過式(8)計算。

    RL=1/(1+kLc0′)

    (8)

    式中:c0′—吸附前原溶液中最大質(zhì)量濃度,mg/L。

    圖6(a)和(b)分別為吸附等溫線Langmuir和Freundlich方程的擬合圖,擬合參數(shù)列于表2中。

    從表中可以看出,Langmuir方程的R2值均大于0.995,且優(yōu)于Freundlich方程的R2值,說明Langmuir模型更能很好地描述王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的過程,即王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)為理想的單分子層吸附,在303 K下最大單層吸附量為17.36 mg/g。kL和qmax隨著溫度的升高而降低,說明此吸附過程可能是一個放熱吸附過程。

    表2 王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)吸附等溫線方程參數(shù)

    王棕果殼粉在3個不同溫度下吸附亞甲基藍(lán)的RL值均小于1,根據(jù)吸附原理可知,0﹤RL﹤1,表明有利于吸附;RL=0,不可逆;RL=1,呈線性吸附;RL﹥1,表明不利于吸附,與文獻(xiàn)[14-15]報道一致。王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)過程中0﹤RL﹤1,表明王棕果殼粉除去溶液中的亞甲基藍(lán)是可行的。

    Freundlich模型中,1/n代表偏離線性程度,1/n﹤1時,說明易于吸附,1/n﹥1時,說明難以吸附[13,15]。王棕果殼粉在3個不同溫度下吸附亞甲基藍(lán)1/n﹤1,說明此過程是容易進(jìn)行的。

    2.4吸附熱力學(xué)

    吸附過程中本質(zhì)能級的改變能夠被吸附熱力學(xué)參數(shù)反應(yīng)出來,吸附熱力學(xué)參數(shù)主要包括吉布斯自由能變(ΔG0,kJ/mol)、焓變(ΔH0,kJ/mol)、熵變(ΔS0,J/(mol·K)),吸附勢(E,kJ/mol)這4個參數(shù)可以通過式(9)~式(11)[16-17]算出。

    ΔG0= -RTlnkd

    (9)

    lnkd= ΔS0/R-ΔH0/RT

    (10)

    E=-RTln(ce/c0)

    (11)

    圖7 王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附焓變Fig. 7 Enthalpy changes of adsorption of methylene blue on Roystonea regia shell

    式中:kd—吸附分配系數(shù),kd=qe/ce,L/mg;R—?dú)怏w摩爾常數(shù),8.314 J/(mol·K);T—絕對溫度,k。以lnkd對1 /T作圖(圖7),根據(jù)其擬合曲線的斜率和截距求出ΔH0和ΔS0。

    所計算出來的ΔG0、ΔH0和ΔS0列于表3中。

    從表3數(shù)據(jù)中可以看出,ΔG0在-0.65~-8.29 kJ/mol之間,而ΔG0在-20~0 kJ/mol為物理吸附,在-80~-400 kJ/mol為化學(xué)吸附[2],因此,此吸附過程是以物理吸附為主的吸附過程。ΔH0﹤0,此過程為放熱反應(yīng),這與吸附等溫線得到的結(jié)果一致。ΔS0﹤0,說明亞甲基藍(lán)被吸附到王棕果殼粉上,使得吸附質(zhì)分子失去一些自由度(包括但不限于平動和轉(zhuǎn)動),從而引發(fā)熵減小,表明此過程是一個趨于有序的吸附過程。綜上,王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)過程是一個有序的自發(fā)的放熱過程。

    表3 王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的熱力學(xué)參數(shù)

    從表3中的吸附勢數(shù)據(jù)可以看出,在相同溫度下,隨著溶液中亞甲基藍(lán)初始質(zhì)量濃度的增加,對應(yīng)的吸附勢逐漸降低,可能是王棕果殼粉表面吸附不均勻所導(dǎo)致。在吸附初期,亞甲基藍(lán)分子首先占據(jù)表面吸附勢最大的點(diǎn)位,但是亞甲基藍(lán)分子的表面覆蓋率和微孔的填充度隨著吸附量的增大而增大,使得王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)分子的吸附作用下降,從而使其吸附勢相應(yīng)下降。

    3結(jié) 論

    3.1以王棕果殼粉為吸附劑,研究了不同條件下對亞甲基藍(lán)溶液的吸附性能,得到王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的最佳條件為王棕果殼粉質(zhì)量濃度10 g/L,pH為7,溫度為30 ℃,吸附時間為30 min。在此條件下,當(dāng)亞甲基藍(lán)溶液初始質(zhì)量濃度為100 mg/L時,王棕果殼粉對亞甲基藍(lán)的吸附率可達(dá)到98 %,吸附量可達(dá)到9.84 mg/g。

    3.2通過準(zhǔn)一級動力學(xué)、準(zhǔn)二級動力學(xué)及顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型的模擬計算,準(zhǔn)二級動力學(xué)方程R2在0.988 6~1之間,而準(zhǔn)一級動力學(xué)方程R2在0.769 7~0.985 4之間,通過準(zhǔn)二級動力學(xué)方程得到平衡吸附量的計算值(qe,cal)和實(shí)驗(yàn)值(qe,exp)非常接近,準(zhǔn)二級動力學(xué)模型更合適地描述王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的過程。顆粒內(nèi)擴(kuò)散模型擬合程度較差,不存在線性關(guān)系,各條曲線均未通過原點(diǎn),表明顆粒內(nèi)擴(kuò)散不是王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的唯一控制步驟。

    3.3通過Langmuir和Freundlich方程的模擬計算,Langmuir方程的R2值均大于0.995,且優(yōu)于Freundlich方程的R2值,說明Langmuir模型能更好地描述王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)的過程。通過Langmuir方程計算得到的RL值和Freundlich計算得到的1/n的值均小于1,說明王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)是可行的,該過程是很容易進(jìn)行的。

    3.4通過計算吸附過程的ΔG0、ΔH0、ΔS0均小于0,說明王棕果殼粉吸附亞甲基藍(lán)過程是一個有序的自發(fā)的放熱過程。在相同溫度下,隨著亞甲基藍(lán)初始質(zhì)量濃度的增加,吸附勢逐漸降低。

    參考文獻(xiàn):

    [1]葉存玲,伍心妮,王治科. 羅丹明B在堿化絲瓜絡(luò)纖維上的吸附性能[J]. 環(huán)境污染與防治,2013,35(l):10-15.

    [2]HASSAN A F,ABDEL-MOHSEN A M,FOUDA M M G. Comparative study of calcium alginate, activated carbon, and their composite beads on methylene blue adsorption[J]. Carbohydrate Polymers,2014,102:192-198.

    [3]EL-SHEEKH M M,GHARIEB M M,ABOU-EL-SOUOD G W. Biodegradation of dyes by some green algae and cyanobacteria[J]. International Biodeterioration & Biodegradation,2009,63(6),699-704.

    [4]CANIZARES P,MARTINEZ F,JIMENEZ C,et al. Coagulationand electrocoagulation of wastes polluted with dyes[J]. Environmental Science & Technology,2006,40(20),6418-6424.

    [5]SALEM I A, EL-MAAZAWI M S. Kinetics and mechanism of color removal of methylene blue with hydrogen peroxide catalyzed by some supported alumina surfaces[J]. Chemosphere,2000,41(8):1173-1180.

    [6]WANG Pei-fang,CAO Mu-han,WANG Chao,et al. Kinetics and thermodynamics of adsorption of methylene blue by amagnetic graphene-carbon nanotube composite[J]. Applied Surface Science,2014,290:116-124.

    [7]張佳,任秉雄,王鵬,等. 山茶籽粉吸附亞甲基藍(lán)的性能研究[J]. 環(huán)境化學(xué),2013,32(8):1539-1545.

    [8]RAFATULLAH M,SULAIMAN O,HASHIM R,et al. Adsorption of methy-lene blue on low-cost adsorbents:A review[J]. Journal of Hazardous Materials,2010,177(1/2/3):70-80.

    [9]HAN Run-ping,WANG Yu,ZHAO Xin,et al. Adsorption of methylene blue by phoenix tree leaf powder in a fixed-bed column:Experiments and prediction of breakthrough curves[J]. Desalination,2009,245(1/2/3),284-297.

    [10]CHEN Zhong-hui,ZHANG Jia-nan,FU Jian-wei, et al. Adsorption of methylene blue onto poly(cyclotriphosphazene-co-4,4-sulfonyldiphenol) nanotubes:Kinetics, isotherm and thermodynamics analysis[J]. Journal of Hazardous Materials,2014,273 :263-271.

    [11]艾蓮,羅學(xué)剛,林曉艷,等. 向日葵秸稈對U(VI)和Pb(Ⅱ)的選擇吸附性能及機(jī)理研究[J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2014,34 (2):9-16

    [12]王金表,蔣劍春,孫康,等. 椰殼活性炭孔結(jié)構(gòu)對肌酐吸附性能影響及吸附動力學(xué)研究[J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2015,35 (3):85-90 .

    [13]張桂蘭,鮑詠澤,苗雅文. 沙柳活性炭對亞甲基藍(lán)的吸附動力學(xué)和吸附等溫線研究[J]. 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2014,34 (6):129-134.

    [14]RAO M M,RAMESH A,RAO G P C,et al. Removal of copper and cadmium from the aqueous solutions by activated carbon derived fromCeibapentandrahulls[J]. Journal of Hazardous Materials,2006,129(1/2/3):123-129.

    [15]SAWATHA M F,JOSE R,JAIME R G. Thermodynamics and isotherm studies of biosorption of Cu,Pb and Zn by leave of saltbush[J]. The Journal of Chemical Thermodynamics,2007,39(3):488-492.

    [16]KHAN A A,SINGH R P. Adsorption thermodynamics of carbofuran on Sn(IV) arsenosilicate in H+,Na+and Ca2+forms[J]. Colloid and Surfaces,1987,24(1):33-42.

    [17]ZHU Li-zhang,REN Xiao-gang,YU Shao-bin. Use of cetyl trimethylammonium bromide-bentonite to remove organic contaminants of varying polar character from water[J]. Environment Science and Technology,1998,32(21):3374-3378.

    Study on Adsorption of Methylene Blue on Roystonea regia Shell

    YANG Xin-zhou

    (Dehong Teachers College,Science and Engineering Department, Dehong 678400, China)

    Abstract:The adsorption properties of Roystonea regia shell for methylene blue at different conditions were studied. The optimal adsorption conditions were the dosage of Roystonea regia shell 10 g/L, PH value 7, adsorption time 30 min and temperature 30 ℃. At this condition, the removal rate of MB was about 96.11%.The pseudo-first-order, pseudo-second-order and intraparticle diffusion models were used to fit adsorption data in the kinetic studies. And the results showed that the adsorption kinetic described by the pseudo-second-order model was more accurate with R2>0.999 1 and values of qe.caland qe.expwere close .The equilibrium isotherms were conducted by using Langmuir and Freundlich models. The adsorption could be well depicted by the Langmuir adsorption isotherm(R2>0.995). And the maximum monolayer adsorption capacity was 17.36 mg/g at 303K estimated from the Langmuir model. The Gibbs free energy change(ΔG0 ), enthalpy change (ΔH0), entropy change (ΔS0 ) and adsorption potential(E) were calculated.The ΔG0, ΔH0 and ΔS0 were negative. This indicated that the adsorption was a spontaneous,exothermic and decreasing entropy process. At the same temperature,with the increase of concentration of methylene blue solution, the adsorption potential gradually reduced.

    Key words:Roystonea regia shell; methylene blue; adsorption; kinetics; thermodynamics

    doi:10.3969/j.issn.1673-5854.2016.01.005

    收稿日期:2015-09-24

    基金項(xiàng)目:校級科學(xué)研究項(xiàng)目(DSK201506)

    作者簡介:楊新周(1986—),男,云南騰沖人,碩士,講師,研究方向:分離及分析化學(xué);E-mail:YXZ1149@126.com。

    中圖分類號:TQ35

    文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A

    文章編號:1673-5854(2016)01-0022-07

    ·研究報告——生物質(zhì)材料·

    猜你喜歡
    吸附熱力學(xué)動力學(xué)
    《空氣動力學(xué)學(xué)報》征稿簡則
    Fe(Ⅲ)負(fù)載改性核桃殼對Cu2+吸附研究
    炭氣凝膠的制備與吸附氫氣性能
    核桃殼基吸附材料的制備及性能測試
    科技視界(2016年25期)2016-11-25 12:30:06
    Fe-C-Mn-Si-Cr的馬氏體開始轉(zhuǎn)變點(diǎn)的熱力學(xué)計算
    上海金屬(2016年1期)2016-11-23 05:17:24
    活化粉煤灰在煤焦油加工廢水預(yù)處理中的應(yīng)用
    活塞的靜力學(xué)與熱力學(xué)仿真分析
    電子制作(2016年19期)2016-08-24 07:49:54
    基于隨機(jī)-動力學(xué)模型的非均勻推移質(zhì)擴(kuò)散
    一類非奇異黑洞的熱力學(xué)穩(wěn)定性
    TNAE的合成和熱分解動力學(xué)
    日韩欧美免费精品| 精品国产美女av久久久久小说| 亚洲精品色激情综合| 99国产综合亚洲精品| 国产成人影院久久av| 午夜福利成人在线免费观看| 白带黄色成豆腐渣| 久久人人精品亚洲av| 99精品欧美一区二区三区四区| 18禁美女被吸乳视频| 99热6这里只有精品| 免费在线观看日本一区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 他把我摸到了高潮在线观看| 香蕉丝袜av| 午夜激情欧美在线| 国产探花在线观看一区二区| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产成年人精品一区二区| 亚洲精华国产精华精| 校园春色视频在线观看| 一本综合久久免费| 午夜影院日韩av| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 999精品在线视频| 少妇丰满av| 听说在线观看完整版免费高清| 亚洲国产色片| 看免费av毛片| 免费在线观看影片大全网站| 麻豆国产97在线/欧美| 国产亚洲av嫩草精品影院| svipshipincom国产片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 综合色av麻豆| 美女高潮的动态| 黑人操中国人逼视频| www.自偷自拍.com| 偷拍熟女少妇极品色| 久久这里只有精品19| 可以在线观看毛片的网站| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 久久国产乱子伦精品免费另类| 午夜福利免费观看在线| 欧美丝袜亚洲另类 | 国产av不卡久久| 久久午夜亚洲精品久久| 免费一级毛片在线播放高清视频| 男人舔奶头视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 麻豆成人午夜福利视频| 国产精品野战在线观看| 好男人电影高清在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 久9热在线精品视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 欧美一区二区精品小视频在线| 99在线人妻在线中文字幕| 最近在线观看免费完整版| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 男人舔奶头视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 熟女人妻精品中文字幕| 韩国av一区二区三区四区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 综合色av麻豆| 欧美成人免费av一区二区三区| 一个人看视频在线观看www免费 | 色播亚洲综合网| 欧美一级毛片孕妇| av天堂中文字幕网| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲成人久久爱视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 免费在线观看影片大全网站| 露出奶头的视频| 午夜激情福利司机影院| 亚洲无线观看免费| 久久人人精品亚洲av| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 久久中文字幕人妻熟女| 国产成人啪精品午夜网站| 成年版毛片免费区| 婷婷六月久久综合丁香| 午夜精品久久久久久毛片777| 日日夜夜操网爽| av在线蜜桃| 国产亚洲欧美在线一区二区| xxxwww97欧美| 欧美日韩精品网址| 久久这里只有精品中国| tocl精华| 看黄色毛片网站| 久久久久亚洲av毛片大全| 中文字幕熟女人妻在线| 性欧美人与动物交配| 757午夜福利合集在线观看| 国产不卡一卡二| 99久久无色码亚洲精品果冻| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美一区二区国产精品久久精品| www国产在线视频色| www日本在线高清视频| 一a级毛片在线观看| 日本 欧美在线| 天堂影院成人在线观看| 黄色 视频免费看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 女警被强在线播放| 不卡av一区二区三区| avwww免费| 国模一区二区三区四区视频 | 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 伦理电影免费视频| 又粗又爽又猛毛片免费看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| e午夜精品久久久久久久| 亚洲最大成人中文| 国产成年人精品一区二区| 成人av在线播放网站| 麻豆一二三区av精品| av中文乱码字幕在线| 日本a在线网址| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 成年女人永久免费观看视频| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 一个人看视频在线观看www免费 | 青草久久国产| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产真人三级小视频在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 精品电影一区二区在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲第一电影网av| 18禁观看日本| 夜夜爽天天搞| 国产1区2区3区精品| 精品人妻1区二区| 岛国在线免费视频观看| 怎么达到女性高潮| 欧美在线黄色| 国产淫片久久久久久久久 | 热99re8久久精品国产| 亚洲一区二区三区不卡视频| 一区福利在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 一个人看视频在线观看www免费 | 欧美日韩一级在线毛片| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久国产乱子伦精品免费另类| 欧美在线一区亚洲| 国产精品野战在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美3d第一页| 不卡一级毛片| 国产精品精品国产色婷婷| 老司机福利观看| 成人国产综合亚洲| 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品 欧美亚洲| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 天天添夜夜摸| 欧美大码av| 日韩欧美 国产精品| 哪里可以看免费的av片| 久久久色成人| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲国产欧美人成| av黄色大香蕉| 美女免费视频网站| 操出白浆在线播放| 日本成人三级电影网站| 国产精品av久久久久免费| 欧美中文综合在线视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 91老司机精品| 一a级毛片在线观看| 1024手机看黄色片| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 久久精品影院6| 国产69精品久久久久777片 | 久久久国产成人精品二区| 一二三四在线观看免费中文在| 久久香蕉国产精品| 中文字幕最新亚洲高清| 国产一区在线观看成人免费| 免费观看的影片在线观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 一a级毛片在线观看| 99在线视频只有这里精品首页| 特级一级黄色大片| 久久精品影院6| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产高清视频在线播放一区| 国产成人精品无人区| 亚洲人成网站高清观看| 一级a爱片免费观看的视频| 成年人黄色毛片网站| 国产亚洲精品一区二区www| 国产精品久久久久久精品电影| 美女 人体艺术 gogo| 国产精品1区2区在线观看.| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 99久久综合精品五月天人人| 悠悠久久av| 18禁美女被吸乳视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 精华霜和精华液先用哪个| 午夜福利视频1000在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 偷拍熟女少妇极品色| 国产高清三级在线| 最新中文字幕久久久久 | 一区二区三区激情视频| 成人午夜高清在线视频| 日韩欧美在线乱码| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 中出人妻视频一区二区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 性色avwww在线观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产欧美日韩一区二区三| 久久久久性生活片| 三级国产精品欧美在线观看 | 国内精品美女久久久久久| 一夜夜www| 亚洲在线自拍视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 在线免费观看不下载黄p国产 | av女优亚洲男人天堂 | 最近在线观看免费完整版| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品一区二区免费欧美| av欧美777| 在线免费观看不下载黄p国产 | 日韩有码中文字幕| 国产精品久久久久久久电影 | 99久国产av精品| 国产精品综合久久久久久久免费| 男人的好看免费观看在线视频| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲精品一区av在线观看| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产欧美日韩精品一区二区| 日韩欧美三级三区| 国产高清videossex| 男女午夜视频在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 免费看十八禁软件| 曰老女人黄片| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久中文看片网| 性欧美人与动物交配| 一进一出抽搐gif免费好疼| 老鸭窝网址在线观看| 亚洲av片天天在线观看| 床上黄色一级片| 日韩欧美国产在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| x7x7x7水蜜桃| 久久香蕉精品热| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品国产乱码久久久久久男人| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 精品久久久久久久毛片微露脸| 俺也久久电影网| 日日夜夜操网爽| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 美女扒开内裤让男人捅视频| 麻豆成人av在线观看| 国产高清视频在线观看网站| 欧美日韩一级在线毛片| 久久精品国产综合久久久| 美女免费视频网站| 麻豆av在线久日| 两个人看的免费小视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 亚洲欧美精品综合久久99| 欧美乱色亚洲激情| 久久久久久人人人人人| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲国产色片| 悠悠久久av| 嫁个100分男人电影在线观看| 精品国产美女av久久久久小说| 欧美中文日本在线观看视频| 日本五十路高清| 麻豆成人午夜福利视频| 亚洲精品在线美女| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产熟女xx| 亚洲精品粉嫩美女一区| 免费在线观看日本一区| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 五月伊人婷婷丁香| 老司机福利观看| 亚洲成人精品中文字幕电影| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 精品电影一区二区在线| 国产成人aa在线观看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 亚洲九九香蕉| 搡老熟女国产l中国老女人| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产精品,欧美在线| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 国产精品电影一区二区三区| 哪里可以看免费的av片| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 91麻豆精品激情在线观看国产| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美3d第一页| 一级a爱片免费观看的视频| x7x7x7水蜜桃| 国产av在哪里看| 午夜激情福利司机影院| av天堂在线播放| 亚洲国产色片| 91字幕亚洲| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产高清视频在线播放一区| 一进一出抽搐动态| 午夜福利在线在线| 国产日本99.免费观看| 国产三级中文精品| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 很黄的视频免费| 国产三级中文精品| av片东京热男人的天堂| 村上凉子中文字幕在线| 99久国产av精品| 一级a爱片免费观看的视频| 首页视频小说图片口味搜索| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 特大巨黑吊av在线直播| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久久久国产一级毛片高清牌| 日韩成人在线观看一区二区三区| 99久久综合精品五月天人人| 国内揄拍国产精品人妻在线| 国产av一区在线观看免费| 99久久精品热视频| 九色国产91popny在线| 精品乱码久久久久久99久播| 日本一本二区三区精品| 哪里可以看免费的av片| 中文字幕高清在线视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产免费男女视频| 亚洲黑人精品在线| 九九在线视频观看精品| 国产亚洲精品久久久com| 熟女电影av网| 亚洲成av人片免费观看| 一区二区三区高清视频在线| 精品无人区乱码1区二区| 99国产极品粉嫩在线观看| 在线看三级毛片| 亚洲美女黄片视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 成人18禁在线播放| 国产精品,欧美在线| 91老司机精品| 亚洲国产欧美人成| 香蕉久久夜色| 欧美zozozo另类| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲精品久久国产高清桃花| 身体一侧抽搐| 国产麻豆成人av免费视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩成人在线观看一区二区三区| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产精品一及| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久久久久久午夜电影| 无限看片的www在线观看| 日本a在线网址| www日本在线高清视频| 免费搜索国产男女视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 香蕉国产在线看| 两个人的视频大全免费| 在线看三级毛片| 在线视频色国产色| 99热这里只有精品一区 | 少妇的丰满在线观看| 美女大奶头视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 两个人看的免费小视频| 久久久久久国产a免费观看| 9191精品国产免费久久| 国产成人精品久久二区二区91| 激情在线观看视频在线高清| 男人的好看免费观看在线视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产野战对白在线观看| 欧美中文综合在线视频| 久久中文看片网| 亚洲 欧美一区二区三区| 淫秽高清视频在线观看| 看免费av毛片| 色吧在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 欧美成人一区二区免费高清观看 | av国产免费在线观看| 久9热在线精品视频| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 午夜福利成人在线免费观看| 日本与韩国留学比较| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲中文字幕日韩| 欧美黑人巨大hd| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 99热精品在线国产| 99热只有精品国产| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 欧美在线黄色| 成人鲁丝片一二三区免费| 日韩精品青青久久久久久| 精品一区二区三区视频在线 | 国产三级中文精品| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 国产极品精品免费视频能看的| 18禁美女被吸乳视频| svipshipincom国产片| 国产三级在线视频| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲国产欧洲综合997久久,| 青草久久国产| 丝袜人妻中文字幕| 国产乱人伦免费视频| av在线天堂中文字幕| 精品国产乱子伦一区二区三区| 色吧在线观看| 伦理电影免费视频| 国产精品av视频在线免费观看| 成人三级做爰电影| 亚洲成人精品中文字幕电影| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲国产欧美人成| 99热精品在线国产| 99精品欧美一区二区三区四区| 特大巨黑吊av在线直播| 丁香欧美五月| 夜夜夜夜夜久久久久| 久久久久久九九精品二区国产| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 搡老岳熟女国产| 黄色丝袜av网址大全| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲国产欧美网| 日日干狠狠操夜夜爽| 日韩中文字幕欧美一区二区| 很黄的视频免费| 一区福利在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 91av网站免费观看| 亚洲熟女毛片儿| 一进一出抽搐动态| 最新中文字幕久久久久 | 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产亚洲欧美在线一区二区| 757午夜福利合集在线观看| 男人的好看免费观看在线视频| 97碰自拍视频| 欧美中文综合在线视频| 国产午夜精品久久久久久| 国产成+人综合+亚洲专区| 又大又爽又粗| 日韩精品青青久久久久久| 美女扒开内裤让男人捅视频| 变态另类丝袜制服| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 偷拍熟女少妇极品色| 又大又爽又粗| 久久久国产成人精品二区| 国产精品久久久av美女十八| 国产精品久久电影中文字幕| 国产精品av视频在线免费观看| 欧美中文综合在线视频| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 99热这里只有精品一区 | 男人舔女人下体高潮全视频| 精品日产1卡2卡| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 中文字幕最新亚洲高清| 丰满的人妻完整版| 亚洲avbb在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| av片东京热男人的天堂| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久这里只有精品19| 97碰自拍视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 国产伦精品一区二区三区视频9 | 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产精品久久久人人做人人爽| 真实男女啪啪啪动态图| 久久精品影院6| 韩国av一区二区三区四区| 国产高清有码在线观看视频| 757午夜福利合集在线观看| 欧美在线一区亚洲| 中文在线观看免费www的网站| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 成人三级做爰电影| 丰满的人妻完整版| 两个人看的免费小视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲熟妇熟女久久| 日韩欧美在线乱码| 日本免费a在线| 免费看光身美女| 亚洲国产精品成人综合色| 免费看光身美女| cao死你这个sao货| 九九在线视频观看精品| 一本久久中文字幕| 一级黄色大片毛片| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 色播亚洲综合网| 女同久久另类99精品国产91| 国产亚洲av嫩草精品影院| 午夜视频精品福利| 久久这里只有精品19| 国产不卡一卡二| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 波多野结衣巨乳人妻| 制服丝袜大香蕉在线| 少妇熟女aⅴ在线视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产极品精品免费视频能看的| 可以在线观看的亚洲视频| av中文乱码字幕在线| 精品日产1卡2卡| 1024香蕉在线观看| 中文在线观看免费www的网站| 免费高清视频大片| 亚洲av片天天在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 婷婷精品国产亚洲av| 国产淫片久久久久久久久 | 在线十欧美十亚洲十日本专区| 成人av在线播放网站| 婷婷六月久久综合丁香| 91九色精品人成在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| avwww免费| 黑人操中国人逼视频| 亚洲成av人片免费观看| 一a级毛片在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 高清毛片免费观看视频网站| 搡老岳熟女国产| 麻豆一二三区av精品| 一本久久中文字幕| 美女午夜性视频免费| 中文字幕av在线有码专区| 午夜福利视频1000在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 丁香六月欧美| 久久精品91无色码中文字幕| 久久久国产欧美日韩av| 日日夜夜操网爽| 这个男人来自地球电影免费观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 女人被狂操c到高潮| 一进一出好大好爽视频| 久久久国产精品麻豆| 国产真实乱freesex| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产黄a三级三级三级人| 国产精品99久久久久久久久| 亚洲av熟女|