不同來(lái)源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量的檢測(cè)

李海燕　胡秋萍　劉建興　戴衛(wèi)平　陳斯泰　李耿

【摘要】目的：檢測(cè)不同地區(qū)市售當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量，為當(dāng)歸臨床用藥提供參考。方法：采用《中華人民共和國(guó)藥典》（2010年版）收載的酸蒸餾碘滴定法，對(duì)廣東、河南、甘肅、黑龍江四個(gè)地區(qū)不同級(jí)別售賣(mài)點(diǎn)當(dāng)歸進(jìn)行二氧化硫殘留量測(cè)定，運(yùn)用空白試驗(yàn)校正對(duì)當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果：收集自廣東、河南、甘肅、黑龍江四個(gè)地區(qū)的16批當(dāng)歸藥材均存在二氧化硫殘留現(xiàn)象，僅來(lái)源于黑龍江三甲醫(yī)院的當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量符合藥典規(guī)定，為2944mg/kg，其余來(lái)源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量普遍較高（大于150mg/kg）。結(jié)論：硫磺熏蒸作為傳統(tǒng)的中藥加工方法，目前在當(dāng)歸藥材的防蟲(chóng)和美觀方面應(yīng)用廣泛；四個(gè)地區(qū)當(dāng)歸藥材均存在二氧化硫殘留情況，且殘留程度不一，二氧化硫殘留量與地區(qū)及銷(xiāo)售點(diǎn)級(jí)別無(wú)直接相關(guān)性。

【關(guān)鍵詞】當(dāng)歸；酸蒸餾碘滴定法；二氧化硫殘留量

【中圖分類(lèi)號(hào)】R2841【文獻(xiàn)標(biāo)志碼】 A【文章編號(hào)】1007-8517（2016）10-0025-02

Abstract：Objective The sulfur dioxide residue of Radix Angelicae Sinensis which collected from different territories were measured to instruct buying medicine safety. Method The sulfur dioxide residue was detected with the method acid distillation iodine titration described in pharmacopoeia of China （2010）， and sulfur dioxide titration results were corrected with blank test.Result Our result showed that the medicinal materials collected from Henan， Guangdong， Gansu， Heilongjiang province varydegrees of sulfur dioxide residue. Only 1 samplecollected from top three hospital in Heilongjiang province showed qualifiedsulfur dioxide residue （2944mg/kg） under national standard 150mg/kg. Conclusion Currently， the sulfur fumigation method is widely used for insect-resistant and aesthetics in processing of Radix Angelicae Sinensis. Our result shows that the sulfur dioxide residue of Radix Angelicae Sinensis is varying in different region and there is no direct correlation with the point of sale level.

Keywords：Radix Angelicae Sinensis； Acid Distilling and Iodine Titrating； Sulfur dioxide residue

當(dāng)歸為傘形科植物當(dāng)歸AngelicaSinensis（Oliv） Diels的干燥根，性溫，味甘、辛，具有補(bǔ)血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤(rùn)腸通便的功效[1]。我國(guó)當(dāng)歸主要道地產(chǎn)區(qū)是甘肅，經(jīng)調(diào)查，甘肅當(dāng)歸在加工過(guò)程中為使藥材保持色澤潔白和防腐采用硫磺大量、反復(fù)熏制的現(xiàn)象十分普遍[2]。硫黃熏蒸過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化硫，殘留于藥材，吸入人體后，易被濕潤(rùn)的粘膜表面吸收生成亞硫酸，對(duì)眼及呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。長(zhǎng)期接觸低濃度二氧化硫，可有頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、咽喉炎、支氣管炎、嗅覺(jué)及味覺(jué)減退等損害機(jī)體的反應(yīng)。

當(dāng)歸藥材加工工藝不規(guī)范，濫用或過(guò)度使用硫黃熏蒸，使中藥材質(zhì)量受到一定的影響。為科學(xué)引導(dǎo)和規(guī)范，避免產(chǎn)生安全性風(fēng)險(xiǎn)，2005年版《中國(guó)藥典》增補(bǔ)了二氧化硫殘留量檢查法。且現(xiàn)已將中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)收載進(jìn)2010年版《中國(guó)藥典》第二增補(bǔ)本。其規(guī)定二氧化硫殘留限量：中藥材及飲片（礦物來(lái)源的中藥材除外，下同 ）中亞硫酸鹽殘留量（以二氧化硫計(jì)）不得過(guò)150mg/kg，山藥、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白術(shù)、黨參等10種中藥材及其飲片中亞硫酸鹽殘留量（以二氧化硫計(jì)）不得過(guò)400mg/kg。文獻(xiàn)檢索未發(fā)現(xiàn)關(guān)于不同產(chǎn)地當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量測(cè)定的報(bào)道。實(shí)驗(yàn)擬用藥典法測(cè)定不同產(chǎn)地來(lái)源的當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量，并與藥典規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比，對(duì)不同來(lái)源當(dāng)歸藥材二氧化硫殘留量進(jìn)行檢測(cè)，以對(duì)當(dāng)歸藥材二氧化硫殘留量合格率進(jìn)行評(píng)估，為臨床用藥提供指導(dǎo)。

1儀器與材料

11材料當(dāng)歸藥材分別來(lái)源于廣東、河南、甘肅、黑龍江的三級(jí)醫(yī)院、二級(jí)醫(yī)院、藥店、藥材市場(chǎng)，經(jīng)廣州中醫(yī)藥大學(xué)賴小平教授鑒定分別為傘形科植物當(dāng)歸Angelicasinensis （Oliv） Diels的干燥根。水為蒸餾水，所用試劑均為分析純。

12儀器氮?dú)鈨x；磁力攪拌器；分析天平；電熱套、雙頸1000ml圓底燒瓶；帶刻度的分液漏斗；豎式冷凝管；滴定管；導(dǎo)氣管；錐形瓶。

2方法與結(jié)果

按照2010 年版《中國(guó)藥典》項(xiàng)下的蒸餾法。以“中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標(biāo)準(zhǔn)”中當(dāng)歸二氧化硫殘留量不得超過(guò)150mg/kg為標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)16個(gè)樣品進(jìn)行二氧化硫殘留量的測(cè)定。

21樣品含量測(cè)定取藥材或飲片細(xì)粉10g（如二氧化硫殘留量較高可適當(dāng)減少取樣量，但不少于2g），精密稱定，置兩頸圓底燒瓶中，加水300～400ml（應(yīng)加水至沒(méi)過(guò)氮?dú)鈱?dǎo)氣管的下端），取6mol/L鹽酸溶液10ml加入帶刻度分液漏斗中。錐形瓶?jī)?nèi)加入水125ml和淀粉指示液1ml作為吸收液，置于磁力攪拌器上不斷攪拌。開(kāi)通氮?dú)猓{(diào)節(jié)適宜的氣體流量（氮?dú)饬魉偌s為02L/min，至蒸餾瓶?jī)?nèi)有氣泡均勻排出）。打開(kāi)帶刻度分液漏斗的活塞，使鹽酸溶液10ml流入燒瓶中。給兩頸燒瓶?jī)?nèi)的溶液加熱至沸，并保持微沸約3min后開(kāi)始用碘滴定液（001mol/L）滴定，吸收液置于磁力攪拌器上不斷攪拌，至吸收液顯藍(lán)色或藍(lán)紫色持續(xù)30s不完全消褪，并將滴定結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。照下式計(jì)算：

供試品中二氧化硫殘留量（mg/kg）= （A-B）× C×0032 ×106/W

式中：A為供試品消耗碘滴定液的體積，ml；B為空白消耗碘滴定液的體積，ml；C為碘滴定液濃度，001mol/L；W為供試品的重量（g）0032為每1ml碘滴定液（1mol/L）相當(dāng)?shù)亩趸虻闹亓浚╣）。

22空白試驗(yàn)方法同“樣品含量測(cè)定”，用400ml的蒸餾水代替樣品液進(jìn)行測(cè)定，記錄吸收液所消耗碘滴定液滴定的量，作為空白對(duì)照。

23結(jié)果不同來(lái)源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量見(jiàn)表1，分析見(jiàn)表2、3。

3討論

分析檢測(cè)數(shù)據(jù)，來(lái)源不同的16批當(dāng)歸藥材，經(jīng)過(guò)《中國(guó)藥典》下二氧化硫檢測(cè)方法均檢測(cè)到不同程度二氧化硫殘留。與中國(guó)藥典規(guī)定的當(dāng)歸藥材二氧化硫限量（150mg/kg）比較，僅來(lái)源于黑龍江三甲醫(yī)院的當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量（2944 mg/kg）合乎藥典標(biāo)準(zhǔn)；而廣東市場(chǎng)當(dāng)歸藥材中二氧化硫含量（15193mg/kg）、甘肅三甲醫(yī)院當(dāng)歸藥材中二氧化硫含量（23296mg/kg）以及黑龍江藥店當(dāng)歸藥材中二氧化硫含量（24600mg/kg）稍高于藥典標(biāo)準(zhǔn)；其余來(lái)源當(dāng)歸藥材中二氧化硫殘留量均顯著高于藥典標(biāo)準(zhǔn)（大于400mg/kg）。其中，以廣東三甲醫(yī)院當(dāng)歸、廣東藥店當(dāng)歸、甘肅二甲醫(yī)院當(dāng)歸、河南市場(chǎng)當(dāng)歸中所含二氧化硫殘留量超標(biāo)最為嚴(yán)重。在購(gòu)買(mǎi)的所有當(dāng)歸藥材中，僅有625%的藥材二氧化硫殘留量符合藥典標(biāo)準(zhǔn)。綜合省份或者藥材銷(xiāo)售點(diǎn)級(jí)別分析，四個(gè)省份來(lái)源當(dāng)歸藥材均有使用硫磺熏蒸加工方法，總體二氧化硫殘留量超標(biāo)。二氧化硫殘留程度與藥材采收來(lái)源地?zé)o明顯相關(guān)性。有醫(yī)院?jiǎn)挝粚?duì)硫磺熏蒸中藥材中二氧化硫殘留量進(jìn)行檢測(cè)研究，發(fā)現(xiàn)在測(cè)定的20份樣品中，僅有43%的藥材中二氧化硫殘留量符合藥典標(biāo)準(zhǔn)[3]。

硫黃熏蒸中藥是一種傳統(tǒng)的加工方法，采用熏硫加工后可以防蟲(chóng)蛀，防腐，防霉變，滅菌等，但過(guò)度用硫黃熏蒸會(huì)造成二氧化硫殘留超標(biāo)，對(duì)人體百害而無(wú)一利[4]。過(guò)度使用硫磺使藥材失去了本身的清香味，同時(shí)也使發(fā)霉變質(zhì)的藥材變得干凈，使不明真相的消費(fèi)者誤以為藥材質(zhì)量好，極大地侵害了消費(fèi)者的權(quán)益，為消費(fèi)者安全用藥埋下隱患。

雖然自《中華人民共和國(guó)藥典》（2005年版）已取消了硫磺熏蒸，但在沒(méi)有新的防霉防腐工藝普及應(yīng)用前，民間依然長(zhǎng)期沿用這項(xiàng)傳統(tǒng)加工工藝，中藥飲片二氧化硫殘留過(guò)量現(xiàn)象仍然十分普遍，加強(qiáng)當(dāng)歸藥材硫磺熏蒸加工監(jiān)管，控制二氧化硫殘留量，保證當(dāng)歸用藥安全是十分必要的。

參考文獻(xiàn)

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[3] 王世偉，劉霞，席嘯虎，等.我院對(duì)中藥飲片二氧化硫殘留量及加重粉檢驗(yàn)的方法和經(jīng)驗(yàn)[J].中國(guó)醫(yī)院藥學(xué)雜志，2013，33（19）：1641-1643.

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（收稿日期：20160322）