活性炭在超聲條件下堿洗和改性及對CO2的吸附研究

鄭福寶, 林榮英, 楊 攀

(福州大學石油化工學院, 福建 福州　350116)

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活性炭在超聲條件下堿洗和改性及對CO2的吸附研究

鄭福寶, 林榮英, 楊 攀

(福州大學石油化工學院, 福建 福州350116)

摘要：實驗以椰殼顆?；钚蕴繛檩d體, 活性炭在超聲條件下經(jīng)過堿洗后負載改性, 用于吸附CO2氣體. 研究在堿洗過程中的堿洗液濃度和超聲時間對活性炭的清洗作用的影響, 以及在改性過程中的攪拌時間、 超聲時間、 改性劑對改性活性炭的吸附性能的影響, 并采用熱重分析、 比表面積和孔徑分析對堿洗后的活性炭、 改性活性炭進行表征. 結果表明： 活性炭的堿洗條件是5 mol·L-1的KOH溶液, 超聲時間120 min； 改性條件是攪拌時間30 min, 超聲時間100 min, 10%(質量分數(shù))的碳酸鉀作為改性劑, 對CO2氣體的吸附量達到1.5 mmol·g-1. 研究表明： 超聲能夠促進堿洗液在活性炭孔道中的分散效果, 進而增強對活性炭的清洗作用； 超聲能使改性劑在孔道中良好分布, 提高改性活性炭對CO2氣體的吸附性能. 改性過程中, 超聲時間過長會導致孔道坍塌并顆粒破碎, 致使吸附性能下降.

關鍵詞：活性炭； 超聲； 清洗作用； CO2吸附

0引言

眾所周知， 全球氣候變暖是人類迄今面臨的最重大環(huán)境問題, 也是21世紀人類面臨的最復雜的挑戰(zhàn)之一[1-3]. CO2是工業(yè)生產(chǎn)的主要排放物之一, 又是引起溫室效應的主要氣體. 因此減少和控制CO2的排放是解決溫室效應的關鍵所在.

關于活性炭改性吸附二氧化碳的研究都只是說明改性后的活性炭表面含氧基團的變化, 并沒有考慮改性劑在活性炭孔道中的分散效果. 霍超等[20]通過超聲預處理活性炭研究超聲處理對催化劑性能的影響, 研究表明, 超聲處理活性炭可降低活性炭表面灰分, 并且有利于活性組分Ru的分散和沉積. 陳蓉[21]等在超聲前處理強化活性炭吸附活性艷紅X-3B染料廢水的實驗中, 得出超聲有利于染料在活性炭微孔中的分散, 并能提高活性炭對艷紅染料的吸附能力. 因此, 在超聲條件下對活性炭進行堿洗和改性, 一定會影響堿洗液和改性劑在活性炭孔道中的分散效果.

因此, 實驗以椰殼顆?；钚蕴繛檩d體, 經(jīng)過超聲堿洗和超聲改性后, 用于吸附工業(yè)廢氣中的CO2氣體, 并用熱重分析、 比表面積和孔徑分析對堿洗后的活性炭、 改性活性炭進行表征. 研究在堿洗過程中的堿洗液KOH的濃度和超聲時間對堿洗液清洗活性炭孔道效果的影響, 以及在改性過程中的攪拌時間、 超聲時間、 改性劑種類(乙二胺, 三乙醇胺, 二乙烯三胺和無水碳酸鉀)和添加量對改性活性炭吸附CO2性能的影響, 為提高活性炭對二氧化碳的吸附性能提供重要基礎數(shù)據(jù).

1實驗部分

1.1原料與試劑

將椰殼活性炭原料倒入裝有去離子水的不銹鋼杯子中, 置于電子萬用爐上, 沸水煮洗30 min, 烘干后篩分, 取粒徑≥0.16 mm的為實驗用活性炭原料. 實驗過程中所用原料： 椰殼顆粒活性炭(水分≤10%、 灰分≤5%(質量分數(shù)), 森森碳業(yè)有限責任公司)； N2(99.95%(體積分數(shù)), 福州華鑫達工業(yè)氣體有限公司)； 混合氣(CO210.01%、 N289.99%(體積分數(shù)), 福州華鑫達工業(yè)氣體有限公司).

由于吸附的目標氣體CO2為酸性氣體, 實驗選用的改性劑均為堿性表面改性劑, 且都有所研究[22-25], 為乙二胺[22], 三乙醇胺[23], 二乙烯三胺[24]和無水碳酸鉀[25]. 實驗過程中所用試劑： 乙醇(分析純, 國藥集團化學試劑有限公司)； 氫氧化鉀、 三乙醇胺、 二乙烯三胺、 無水碳酸鉀(均為分析純, 天津市福晨化學試劑廠).

1.2實驗儀器

ASAP2020比表面積和孔徑分析儀(美國Micromeritics儀器公司)； STA409PG常壓熱綜合分析儀(德國NETZSCH公司)； 超聲波清洗機(北京科璽世紀有限公司)； DK-S24電熱恒溫水浴鍋(上海精宏實驗設備有限公司)； AI-708PK/G人工智能溫度控制儀(廈門宇光電子技術有限公司)； DHG-9076A型電熱恒溫鼓風干燥箱(上海精宏實驗設備有限公司).

1.3活性炭的堿洗

稱取50 g上述原料與200 mL一定濃度的KOH溶液混合于燒杯中, 用保鮮膜蓋住燒杯口, 靜置10 min. 在超聲清洗機(功率120 W, 頻率40 kHz)內超聲一定時間, 用去離子水沖洗至中性, 加入200 mL去離子水超聲15 min, 繼續(xù)用去離子水洗至中性, 如此反復兩次后, 倒去上層清液, 置于100 ℃的鼓風干燥箱中烘干, 即得堿洗后的活性炭.

1.4活性炭的改性

改性方法1： 取20 g無水乙醇和一定量的改性劑(乙二胺、 三乙醇胺、 二乙烯三胺), 倒入燒杯中靜置10 min后裝入三口燒瓶中. 再稱取5 g堿洗后的活性炭, 倒入三口燒瓶中. 三口燒瓶置于恒溫水浴鍋中, 80 ℃條件下攪拌一定時間, 超聲一定時間, 80℃烘干備用.

改性方法2： 取20 g去離子水和一定量的碳酸鉀, 倒入燒杯靜置10 min, 再將稱量好的5 g堿洗后的活性炭, 一同倒入三口燒瓶中, 90 ℃恒溫水浴一定時間, 超聲一定時間, 100℃烘干備用.

1.5二氧化碳吸附性能表征

活性炭的二氧化碳吸附性能表征通過德國NETZSCH公司的STA409PG型常壓綜合分析儀在吸附溫度為32 ℃時進行二氧化碳吸附測定. 首先用真空泵抽至-100 kPa后, 充入氮氣至常壓, 再進行第二次抽真空與充氣； 然后將吸附劑在N2(流量50 cm3·min-1)氣氛下加熱脫附至恒重(以5 ℃·min-1的速度從室溫升溫至100 ℃, 保持恒溫)； 最后降溫到32 ℃進行吸附測試階段, 通入混合氣體CO2/N2(CO2的體積分數(shù)為10%, 流量為50 cm3·min-1)約120 min. 吸附劑的CO2吸附量根據(jù)吸附段的TGA的測定結果計算得出.

1.6活性炭表面性能的表征

實驗采用美國Micromeritics公司ASAP-2020型比表面積與孔徑分析儀對吸附劑的比表面積和孔隙結構參數(shù)進行分析測定. 不同吸附劑先在327 ℃下進行脫氣預處理, 然后在液氮飽和溫度-195.8 ℃下進行靜態(tài)等溫吸附和脫附測量. 用多點BET法求得吸附劑的比表面積和平均孔徑.

2堿洗條件對活性炭的清洗效果的影響

2.1KOH溶液濃度的影響

在活性炭的堿洗過程中, 超聲時間均為120 min, 改變堿洗過程中的KOH溶液(3、 4、 5 mol·L-1), 對所得到的活性炭進行表面性能的表征. N2吸附試驗得到的吸附等溫線的結果見圖1(其中P/P0表示N2分壓與大氣壓的比值；P0表示測試過程中儀器檢測到的大氣壓), 比表面積分析結果見表1.

由國際純粹與應用化學聯(lián)合會(IUPAC)提出的6種物理吸附等溫線類型[26]可知, 圖1所示的物理吸附等溫線均出現(xiàn)明顯的水平或近水平平臺, 可認為該吸附等溫線為典型的I型等溫線, 吸附等溫線均出現(xiàn)了明顯的滯回環(huán), 說明三種樣品都具有較為豐富的中孔. 從圖1可明顯看出隨著KOH溶液濃度的增加, 對應樣品的N2飽和吸附量明顯增加. 經(jīng)4 mol·L-1KOH溶液堿洗得到的活性炭相對經(jīng)3 mol·L-1KOH溶液堿洗得到的活性炭, 吸附量增加量較大, 經(jīng)5 mol·L-1KOH溶液堿洗得到的活性炭具有最大的N2飽和吸附量.

由表1知, 經(jīng)KOH溶液堿洗的活性炭比活性炭原料的比表面積大, 隨著KOH溶液濃度的增加, 比表面積不斷增加. 說明KOH溶液對活性炭進行了孔道清洗, 比表面積得到提高, 同時隨著KOH溶液濃度增加, 其在活性炭孔道中的分散效果逐步改善, 進而對孔道中雜質的清洗作用愈加明顯, 致使活性炭比表面積增加. 因此, 選用5 mol·L-1KOH溶液對活性炭進行堿洗.

表1　活性炭樣品比表面積分析

2.2超聲時間的影響

采用KOH溶液濃度均為5 mol·L-1, 改變超聲時間(30、 60、 90、 120、 150 min), 進行活性炭的堿洗, 對得到的堿洗后的活性炭與活性炭原料在液氮飽和溫度-195.8 ℃下進行表面性能的表征. 比表面積和孔容測定結果見表2. 表2中經(jīng)超聲堿洗的活性炭比活性炭原料的比表面積和孔容都大, 同時隨著超聲時間從30增加到120 min, 樣品的比表面積逐漸增加, 且總孔孔容大體上也呈現(xiàn)上升的趨勢, 而當超聲時間從120增加到150 min后, 活性炭的比表面積和總孔孔容都有一定程度的下降. 這說明當超聲時間從30增加到120 min, 堿洗液在孔道中的分散得到良好的改善, 使堿洗液對孔道中的更多雜質進行更好地清洗, 比表面積和總孔孔容都有所增加, 當超聲時間超過120 min, 由于受到超聲空化帶來的機械應力的影響, 活性炭的孔道發(fā)生坍塌, 從而造成比表面積和總孔孔容同時下降. 因此, 活性炭的堿洗過程中超聲時間選擇120 min.

表2　活性炭樣品比表面積和孔容分析

3改性條件對改性活性炭的吸附性能的影響

3.1攪拌時間

采用5 mol·L-1KOH溶液, 超聲時間為120 min進行活性炭堿洗, 得到的堿洗后的活性炭采用改性方法1進行活性炭的改性. 采用6%(質量分數(shù))乙二胺作為改性劑, 超聲時間為100 min, 只改變攪拌時間(30、 60、 90 min). 對改性活性炭進行二氧化碳吸附實驗以及比表面積和孔徑測定. 圖2表示攪拌時間與改性活性炭的二氧化碳吸附量的關系, 圖3表示攪拌時間與改性活性炭比表面積的關系.

圖2中, 隨著攪拌時間從30增加到90 min, 改性活性炭的吸附量逐漸降低. 圖3中改性活性炭的比表面積隨著攪拌時間的增加而增加, 當攪拌時間達到90 min時, 改性活性炭的比表面積比堿洗后未改性的活性炭的比表面積大. 說明在改性過程中, 機械攪拌產(chǎn)生的外力在增加改性劑分散效果的同時, 破壞了活性炭的孔道結構, 隨著時間的延長, 活性炭孔道破壞程度逐漸變大, 導致改性活性炭的吸附效果越來越不明顯. 當攪拌時間達到90 min, 由于過大的機械攪拌力使改性活性炭不僅孔道坍塌而且顆粒破碎, 大量乙二胺附著在活性炭顆粒的表面, 堵塞顆粒中的孔道, 使得吸附效果下降. 在比表面積測定過程中, 脫氣溫度為327 ℃, 而常壓下乙二胺的沸點為119.67 ℃, 故附著在顆粒外表面的大部分乙二胺揮發(fā), 使得比表面與孔徑測定時活性炭的孔道變多, 比表面積增大.

3.2超聲時間

采用5 mol·L-1KOH溶液, 超聲時間為120 min進行活性炭堿洗, 對得到的堿洗后的活性炭采用改性方法1進行活性炭改性, 采用6%(質量分數(shù))乙二胺作為改性劑, 攪拌時間為30 min, 改變超聲時間(60、 80、 100、 120 min). 對改性活性炭進行二氧化碳吸附實驗以及比表面積和孔徑測定. 超聲時間與改性活性炭吸附二氧化碳氣體性能的關系見圖4, 超聲時間與改性活性炭比表面積的關系見圖5.

由圖4可知, 隨著超聲時間從30增加到100 min, 改性活性炭的CO2吸附量逐漸增多, 當超聲時間超過100 min, 改性吸附劑的CO2吸附量卻急劇下降. 而圖5中, 當超聲時間從30增加到100 min, 改性活性炭的比表面積逐漸減小, 當超聲時間達到120 min后, 改性活性炭的比表面積出現(xiàn)增大. 這說明超聲處理在改性過程中能夠增加改性劑在活性炭孔道中的分散效果, CO2能更多的被吸附在活性炭孔道中, 因此改性吸附劑的CO2吸附性能提高. 但是, 當超聲處理超過100 min后, 受到超聲的空化作用產(chǎn)生的機械沖擊力使得活性炭孔道破壞程度增加, 改性活性炭不僅孔道坍塌而且顆粒破碎, 其比表面積增大, 但吸附效果下降, 該現(xiàn)象的解釋與3.1中的解釋類似. 因此, 改性過程中的最佳超聲時間應選100 min.

3.3改性劑

對活性炭進行超聲堿洗, 選用5 mol·L-1KOH溶液, 超聲時間為120 min, 對得到的堿洗后的活性炭進行改性, 攪拌時間為30 min, 超聲時間為100 min. 乙二胺、 二乙烯三胺、 三乙醇胺采用改性方法1, 碳酸鉀采用改性方法2. 其中改性劑乙二胺和三乙醇胺的質量分數(shù)(改性劑質量/堿化后的活性炭質量)從3%增加到10%； 改性劑二乙烯三胺和碳酸鉀的質量分數(shù)(改性劑質量/堿化后的活性炭質量)從3%增加到12%. 對得到的改性活性炭進行二氧化碳吸附實驗和比表面積及孔徑測定. 各種改性劑與改性活性炭對CO2的吸附效果的關系見圖6.

由圖6可知, 當改性劑從3%增加到10%時, 用碳酸鉀改性后樣品的CO2吸附性能優(yōu)于其他三種改性劑改性后樣品的CO2吸附性能. 經(jīng)碳酸鉀、 二乙烯三胺、 乙二胺改性得到的樣品的吸附性能均優(yōu)于活性炭原料的吸附性能, 而三乙醇胺的質量分數(shù)從5%增加到8%時, 其吸附性能低于活性炭原料的吸附性能, 隨著質量分數(shù)的增加, 三乙醇胺的吸附性能逐漸降低. 這可能是由于三乙醇胺添加量過大使得活性炭孔道堵塞. 從圖6還可知, 隨著碳酸鉀質量分數(shù)從3%增加到10%, 改性活性炭的CO2吸附逐漸增強. 當參與反應的改性劑碳酸鉀質量分數(shù)達到10%時, 此時的改性活性炭對CO2的吸附能力最大, 改性活性炭對CO2的吸附量占改性活性炭的質量分數(shù)為6.53%, 即吸附量為1.5 mmol·g-1. 進一步增加參與反應的碳酸鉀的質量分數(shù)時, 吸附性能出現(xiàn)明顯的下降.

為了了解不同濃度的碳酸鉀改性后對活性炭的分散效果, 對不同碳酸鉀添加量的改性活性炭進行比表面積和孔徑測定. 改性活性炭樣品的比表面積和孔容分析結果見表3. 表3中, 經(jīng)過不同濃度的碳酸鉀改性后的活性炭較未改性前的比表面積均出現(xiàn)一定程度的下降, 而圖6中10%～12%質量濃度的碳酸鉀改性得到的改性活性炭對于CO2氣體的吸附容量也有下降的趨勢. 其原因可能是當改性過程開始時, 改性劑逐漸進入孔道, 導致改性活性炭的比表面積呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢, 同時總孔容也出現(xiàn)一定的下降, 而中孔孔容卻有著小幅度的上升, 這也說明了改性劑在逐步進入孔道, 影響著改性劑對CO2氣體的吸附性能； 而當改性劑添加量大于最佳添加量時, 載體孔道可能已經(jīng)被改性劑填充堵塞, 并且更多的改性劑附著在載體顆粒表面, 大量的孔道被堵塞, 比表面積下降, 表現(xiàn)出吸附量的降低.

表3　活性炭樣品比表面積和孔容分析

4結語

1) 以椰殼活性炭為原料, 通過超聲堿洗的方法制備活性炭, 由于堿洗液的清洗作用以及超聲的空化作用, 堿洗液在孔道中的分散效果得到提高, 進而對活性炭的清洗作用增強, 從而使活性炭的比表面積呈現(xiàn)上升趨勢.

2) 以堿洗后的活性炭為載體進行表面改性的過程中, 攪拌時間過長會使堿洗后的活性炭的孔道發(fā)生坍塌和顆粒破碎. 超聲能使改性劑在孔道中良好分布, 提高改性活性炭對CO2氣體的吸附性能. 改性過程中當超聲時間過長時, 會導致孔道坍塌并顆粒破碎, 致使吸附性能下降.

3) 活性炭的堿洗條件是5 mol·L-1的KOH溶液, 超聲時間120 min； 改性條件是攪拌時間30 min, 超聲時間100 min, 10%(質量分數(shù))的碳酸鉀作為改性劑, 對CO2氣體的吸附量達到1.5 mmol·g-1.

參考文獻：

[1]UMBERTO D, ALBERTO P. Performance modeling of a carbon dioxide removal system for power plants[J]. Energy Conversion & Management, 1999, 40(18)： 1 899-1 915.

[2]SONG C S. Global challenges and strategies for control conversion and utilization of CO2for sustainable development involving energy, catalysis, adsorption and chemical processing[J]. Catalyst Today, 2006, 115(1/2/3/4)： 2-32.

[3]TOMOGUKI I, HIDEKI H, TATSUYA T,etal. Structure and function of Cu-based composite catalysts for highly effective synthesis of methanol by hydrogenation of CO2and CO[J]. Catalyst Today, 1997, 36(1)： 25-32．

[4]徐文佳, 王萬福, 王文思. 二氧化碳捕集研究進展及對策建議[J]. 綠色科技, 2013(1): 60-62.

[5]劉書群, 王龍龍, 劉理華, 等. 二氧化碳捕集技術研究進展[J]. 廣州化工, 2014, 42(2)： 10-12.

[6]BERT M, OGUNLADE D, HELEEN D C,etal. Carbon dioxide capture and storage: special report of the intergovernmental panel on climate change(IPCC)[M]. New York： Cambridge University Press, 2005.

[7]GRANITE E J, O’BRIEN T . Review of novel methods for carbon dioxide separation from flue and fuel gases[J]. File Process Technology, 2005, 86(supp 14/15)： 1 423-1 434.

[8]GOUGH C. State of the art in carbon dioxide capture and storage in the UK: an experts’ review[J]. International Journal of Greenhouse Gas Control, 2008, 2(1)： 155-168.

[9]AARON D, TSOURIS C. Separation of CO2from flue gas: a review spear[J]. Separation Science & Technology, 2005, 40(1)： 321-348.

[10]YONG Z , MATA V , RODRIGUEZ A E. Adsorption of carbon dioxide at high temperature： a review[J]. Separation Purify Technology, 2002, 26(supp 2/3)： 195-205.

[11]黃廣萍, 王慶林. 胺法在脫碳工藝中的應用[J]. 廣州化工, 2002, 30(1)： 31-33.

[12]劉陽, 王妍妍. MEA法與MDEA法回收低濃度二氧化碳的對比[J]. 科學與財富, 2012(3)： 431.

[13]張永軍, 苑慧敏, 杜海, 等. 脫除二氧化碳的工藝技術[J]. 石油化工, 2005, 34(增刊1): 319-320.

[14]ZHANG Z, ZHANG W, CHEN X,etal. CO2adsorption on zeolite 13X and activated carbon with high surface area[J]. Separation Science & Technology, 2010, 45(5)： 710-719.

[15]DUTCHE B, FAN M H, LEONARD B. Use of multifunctional nonporous for catalytic decomposition based CO2separation technology[J]. Separation and Purification Technology, 2011, 80(2)： 364-374.

[16]LIANG Z J, MARSHALL M, CHAFFEE A L. CO2adsorption-based separation by metal organic framework versus zeolite [J]. Energy & Fuels, 2009, 23(5)： 2 785-2 789.

[17]張夢竹, 李琳, 劉俊新, 等. 堿改性活性炭表面特征及其吸附甲烷的研究[J]. 環(huán)境科學, 2013, 34(1)： 40-43.

[18]李通, 羅仕忠, 吳永永, 等. 活性炭改性及其對CO2/CH4吸附性能的研究[J].煤炭學報, 2011, 36(12)： 2 012-2 017.

[19]魯偉, 郭嘉. 活性炭改性及其對二氧化碳吸附的研究[D]. 武漢： 武漢工程大學, 2011: 30-60.

[20]霍超, 于鳳文, 范青明, 等. 超聲處理對活性炭表面形態(tài)及負載催化劑活性的影響[J]. 化學反應工程與工藝, 2007, 23(3)： 263-265.

[21]陳蓉, 武超, 王宏, 等. 超聲前處理強化活性炭吸附活性艷紅X-3B染料廢水[J]. 環(huán)境工程學報, 2013, 7(7)： 2 447-2 450.

[22]王友蘭, 尹篤林, 夏悅, 等. 乙二胺改性制備堿性活性炭的結構與性能特征[J]. 炭素技術, 2008, 27(4)： 22-25.

[23]楊津, 徐莉, 張愛紅, 等. 雜質對MDTA-TETA溶液吸收與解吸CO2性能的影響[J]. 化學工程師, 2011, 191(8)： 56-59.

[24]LIN C, ZHANG H Y, LIN X Y. Adsorption CO2on activated carbon with surface modification[J]. Advanced Materials Research, 2013, 634/635/636/637/638(1): 746-750.

[25]王國棟, 鄧先倫, 朱光真, 等. KOH活化高比表面積椰殼活性炭的制備及其性質研究[J]. 林業(yè)化學與工業(yè)， 2013, 33(2)： 108-112.

[26]SING K S W, EVERETT D H, HAUL R A W,etal. Reporting physical property data for das/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity[J]. Pure & Appl Chem, 1985, 57(4)： 603-619.

(責任編輯： 洪江星)

Study on CO2adsorption with activated carbon alkaline cleaned and modified under ultrasonic condition

ZHENG Fubao, LIN Rongying, YANG Pan

(School of Chemical Engineering, Fuzhou University, Fuzhou, Fujian 350116, China)

Abstract:In this experiment, coconut shell activated carbon particles were used as the carriers, the activated carbon particles alkaline cleaned and modified under ultrasonic condition were used for the adsorption of CO2 gas. This paper focuses on the influences of alkaline agent concentration and ultrasonic time in the process of alkaline cleaning of activated carbon, and the influences of the stirring time, ultrasonic time and modifying agents in the process of modification of activated carbon. The alkaline cleaned and modified activated carbon particles were characterized by TGA and ASAP2020. The results show that the adsorption capacity of CO2 gas of the modified activated carbon particles was 1.5 mmol·g-1when the alkaline cleaning conditions were KOH solution of 5 mol·L-1and ultrasonic time of 120 min, and the modified conditions were stirring time of 30 min, ultrasonic time of 100 min, and 10% (mass fraction) potassium carbonate as modifier. Research shows that ultrasound could promote the dispersion effect of alkaline agent on activated carbon pore, so that the pore cleaning effect on activated carbon would be enhanced. Besides, modifiers were distributed in pores very well by ultrasound, thus the adsorption performance of modified activated carbon particles for CO2 gas could be improved. However, when ultrasonic time was too long in the process of modification, the pore would be collapsed and broken into small particles, and then the adsorption property declined.

Keywords:activated carbon; ultrasound; pore cleaning effect; CO2 adsorption

中圖分類號：TQ424.1； TQ351

文獻標識碼：A

基金項目：高等學校博士點專項科研基金資助項目(20133514120002)

通訊作者:林榮英(1972-)， 副教授， 主要從事能源化工方面研究， linry@fzu.edu.cn

收稿日期:2015-01-17

文章編號：1000-2243(2016)02-0266-07

DOI:10.7631/issn.1000-2243.2016.02.0266