高效液相色譜測(cè)定白酒中塑化劑含量

□ 劉　琦　四川幼兒師范高等?？茖W(xué)校

高效液相色譜測(cè)定白酒中塑化劑含量

□ 劉琦四川幼兒師范高等?？茖W(xué)校

本試驗(yàn)通過(guò)高效液相色譜法測(cè)定白酒中的DEHP含量。方法：在測(cè)定儀器條件一致，試劑達(dá)到測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)的情況下，進(jìn)行相關(guān)檢測(cè)，其中流速為0.40 mL/min，波長(zhǎng)是224 nm。結(jié)果：發(fā)現(xiàn)用于檢測(cè)的5種白酒里都含有一定的DEHP，其方法線性關(guān)系良好，精密度小于15%，加標(biāo)回收率在90.08%~103.32%，最低檢測(cè)限定是1 μg/mL。結(jié)論：高效液相色譜法是一種簡(jiǎn)單、快捷的適用于白酒中塑化劑含量檢測(cè)的方法。

按照食品安全相關(guān)規(guī)定，酒鬼酒中的塑化劑含量超標(biāo)高達(dá)247%。隨后又相繼檢出茅臺(tái)等多種品牌白酒中的塑化劑含量疑似超標(biāo)。為了進(jìn)一步了解白酒中的塑化劑含量，使用高效液相色譜對(duì)5種白酒樣品進(jìn)行了塑化劑含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)，具體報(bào)道如下。

材料和方法

材料

通過(guò)高效液相色譜來(lái)測(cè)定白酒樣品中的塑化劑含量，所需要準(zhǔn)備的材料主要包括使用儀器、設(shè)備以及相關(guān)試劑等。在這一測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，需要高效液相色譜儀、BS210S型的電子分析天平、離心機(jī)TGL-16G、渦旋混合器XW-80A、BF2000型的氮?dú)獯蹈蓛x、MassLynx Version 4.1的數(shù)據(jù)分析軟件。同時(shí)還需要使用到玻璃SPE固相萃取柱和固相萃取裝置。

當(dāng)然，用于測(cè)定實(shí)驗(yàn)的5種白酒樣品，需要各自準(zhǔn)備兩份，依次進(jìn)行1~10號(hào)的編號(hào)，以便進(jìn)行塑化劑含量實(shí)驗(yàn)。同時(shí)，還需要一些試劑，如：含量為99%的DEHP、正己烷分析純、甲醇色譜純、丙酮分析純及乙腈色譜純。

方法

1測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液配制要求

在正式應(yīng)用高效液相色譜測(cè)定白酒中塑化劑含量實(shí)驗(yàn)之前，需要先按照相關(guān)要求進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。取25 mg的DEHP將其裝置在25 mL的容量瓶中，加入正己烷進(jìn)行稀釋至刻度，將溶液搖勻后備用。同時(shí)還需要配制出濃度1.0 mg/L的DEHP儲(chǔ)備液，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需用到的容量瓶、離心管、試管等都需要經(jīng)過(guò)特殊處理，即在丙酮中浸泡30分鐘后再清洗使用。這樣做的好處在于能最大化地減少DEHP的帶入干擾，確保實(shí)驗(yàn)的可靠性和代表性。

2測(cè)定儀器的條件要求

除了實(shí)驗(yàn)所需試劑需要經(jīng)過(guò)配置外，色譜條件也有一定要求。主要包括流速要達(dá)到0.40 mL/min；固定相條件為Acquity UPLC BEH C18 50 mm×2.1 mm，1.7 μm；流動(dòng)相的相關(guān)要求是乙腈與水的比例為60:40；檢測(cè)出的波長(zhǎng)為224 nm，還有流動(dòng)相的梯度洗脫也各不相同。

3試驗(yàn)方法

在對(duì)白酒進(jìn)行塑化劑含量測(cè)定時(shí)，需要先對(duì)白酒樣品進(jìn)行一定的處理。首先分別取5種白酒樣品1 mL置于玻璃離心管中，再向離心管中加入1 mL的正己烷，花2分鐘時(shí)間進(jìn)行渦旋，同時(shí)轉(zhuǎn)速不低于4 000 r/min的離心1分鐘，再將樣品溶液放在試管中等待實(shí)驗(yàn)。當(dāng)然為了確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精準(zhǔn)，樣品溶液總共需要3份，按照上述步驟還需提取2次，將所有的上清液在40℃條件下用氮?dú)獯抵? mL。

同時(shí)，還要對(duì)SPE柱進(jìn)行凈化，把5 mL的丙酮與正己烷依次加入，等待流出液棄去，再將待凈化液加入SPE柱，流速控制在1 mL/min內(nèi)，再依次添加正己烷5 mL，以及含量為4%的丙酮-正己烷溶液5 mL，將流出液收集起來(lái)。同樣需要在40℃條件下用氮?dú)獯抵两珊笤趽]干，其中乙腈定容為1 mL以供實(shí)驗(yàn)檢測(cè)。

結(jié)果

通過(guò)使用高效液相色譜對(duì)白酒中的塑化劑含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在上述色譜條件下，DEHP的標(biāo)志品和樣品分離效果良好，其出峰保留時(shí)間在5.395 min，其最低檢測(cè)濃度是1 μg/mL。同時(shí)，在DEHP標(biāo)志曲線測(cè)定時(shí)，其公式為：y=7.78×103x-2.92×104，其中的值均r=0.999。其濃度分別為500.0、250.0、100.0、50.0、25.0、10.0、5.0、2.5、1.0 μg/mL。經(jīng)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，在標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍內(nèi)，都呈良好線性關(guān)系，方法線性關(guān)系同樣為良好，數(shù)值均在0.99以上。

討論

通過(guò)高效液相色譜方法能快速簡(jiǎn)便地測(cè)定出白酒中的塑化劑，方法靈敏度高，具有良好的重復(fù)性，是一種具有較大實(shí)踐應(yīng)用價(jià)值的測(cè)定方法。塑化劑是一種有害人體的物質(zhì)，其包含了幾種不同成分的物質(zhì)，如：DEP領(lǐng)苯二甲酸二乙酯、DBP鄰苯二甲酸二丁酯、DMP鄰苯二甲酸二甲酯、DNP鄰苯二甲酸二壬酯、DCHP鄰苯二甲酸二環(huán)己酯以及本實(shí)驗(yàn)中所用到的DEHP。

在通過(guò)對(duì)白酒進(jìn)行高效液色相譜測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，除了DEHP含量外，還有一些其他的塑化劑含量。由于DEHP在食品中屬于常見(jiàn)物質(zhì)，對(duì)人體的危害性較大，因此本文著重將其作為研究重點(diǎn)。雖然5種不同的品牌酒都含有一定的DEHP，但其塑化劑含量不盡相同，加上白酒中含有大量的乙醇，更易將塑化劑溶解在白酒中，因此對(duì)白酒中的塑化劑一定要引起高度重視。