胡桃屬植物化學(xué)成分及生物活性

李艷，鄧玲玲，黃勝陽（.北京工業(yè)大學(xué) 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院，北京 004；.北京工業(yè)大學(xué)醫(yī)院，北京 004）

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胡桃屬植物化學(xué)成分及生物活性

李艷1，鄧玲玲2，黃勝陽1
（1.北京工業(yè)大學(xué) 生命科學(xué)與生物工程學(xué)院，北京 100124；2.北京工業(yè)大學(xué)醫(yī)院，北京 100124）

摘要：目的 對胡桃屬植物2010年以來的化學(xué)成分以及生物活性研究進展進行介紹，以期為該屬植物開展深入研究提供參考和借鑒。方法 全面調(diào)研近5年國內(nèi)外的相關(guān)文獻。結(jié)果 從胡桃屬植物中得到的化學(xué)成分180余種，主要包括醌類、黃酮類、鞣質(zhì)類、三萜類、二芳基庚烷類等，其生物活性主要為抗腫瘤、抗氧化、降血糖、抗菌等。結(jié)論 胡桃屬植物中化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型繁雜，種類豐富多樣，其抗腫瘤、抗氧化和降血糖等生物活性值得進一步研究。

關(guān)鍵詞：胡桃屬；化學(xué)成分；生物活性；抗腫瘤；抗氧化；降血糖

胡桃屬（Juglans L.）在植物分類系統(tǒng)上隸屬于胡桃目（Juglandales）胡桃科（Juglandaceae），該屬分3組，共約20種，分布于兩半球溫、熱帶區(qū)域，我國產(chǎn)2組5種1變種，包括胡桃（J.regia L.）、泡核桃（J.sigillata Dode）、麻核桃（J.hopeiensis Hu）、胡桃楸（J.mandshurica Maxim.）、野核桃（J.cathayensis Dode）和華東野核桃（J.cathayensis Dode var.formosana（Hayata）A.M.Lu et R.H，Chang）［1］。該屬植物胡桃既是胡桃屬的模式種，也是該屬藥用植物的代表，其種仁就是著名的中藥胡桃仁，在中醫(yī)臨床上具有補腎固精、溫肺定喘的功效［2］，《神農(nóng)本草經(jīng)》將其列為“久服輕身益氣、延年益壽”之上品，《醫(yī)學(xué)衷中參西錄》也謂“胡桃，為滋肝補腎、強筋健骨之要藥”。1972年考古工作者在距今7000多年前的河北武安磁山文化遺址發(fā)掘中便發(fā)現(xiàn)了胡桃的種子［3］，說明我國很早就開始了對胡桃屬植物的應(yīng)用。近年來，關(guān)于胡桃屬植物化學(xué)成分與生物活性的研究受到國內(nèi)外學(xué)者密切關(guān)注，因而該屬植物的化學(xué)成分及生物活性研究報道較多，成果豐碩。本文對近5年來從胡桃屬植物中得到的化合物與活性成分及其生物活性研究進行了較為全面的綜述。

1　化學(xué)成分

近年來對胡桃屬植物進行化學(xué)成分研究較多的物種主要是胡桃、胡桃楸，其次為泡核桃和野核桃，這些植物所含的化學(xué)成分多種多樣，從中分離得到的化合物有180余種，包括醌類、黃酮類、鞣質(zhì)類、三萜類、二芳基庚烷類等化學(xué)成分。

1.1醌類

胡桃屬植物含有豐富的醌類成分，包括苯醌、萘醌、蒽醌、醌類衍生物及其糖苷類化合物，為該屬植物的主要生物活性物質(zhì)。近年來在該屬植物中又分離到許多醌類化合物，包括：胡桃果實子房室木質(zhì)隔膜（分心木）中的2-乙氧基胡桃醌［4］，大黃素、4，8-二羥基-α-四氫萘酮［5］；胡桃種皮中的5-羥基-2-甲氧基-1，4-萘醌［6］；胡桃葉中的4-羥基-α-四氫萘酮、4，8-二羥基-α-四氫萘酮［7］。胡桃楸新鮮未成熟果實中的胡桃酮［8］；胡桃楸未成熟外果皮（青龍衣）中的2-乙氧基胡桃醌、4-羥基-α-四氫萘酮、4，8-二羥基-α-四氫萘酮、4，5，8-三羥基-α-四氫萘酮-5-O-β-D-（6'-O-4''-羥基苯甲酰基）吡喃葡萄糖苷、4，5，8-三羥基-α-四氫萘酮-5-O-β-D-［6'-O-（3''，4''，5''-三羥基苯甲?；葸拎咸烟擒?、4，5-二羥基-α-四氫萘酮-4-O-β-D-（6'-O-4''-羥基l苯甲?；┻拎咸烟擒?、4-羥基-α-四氫萘酮-4-O-β-D-（6'-O-4''-羥基l苯甲?；┻拎咸烟擒?、5-羥基-4-甲氧基-α-四氫萘酮、1，4，8-三羥基-3-萘羧酸1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷乙酯、2-甲氧基胡桃醌、3-乙氧基胡桃醌、3-甲氧基胡桃醌、黃杞醌［9］，4-羥基-α-四氫萘酮-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4，5-二羥基-α-四氫萘酮-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4，6-二羥基-α-四氫萘酮-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4，5，8-三羥基-α-四氫萘酮-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，4，5-三羥基萘-1，4-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，4，5-三羥基萘-1，5-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，4，8-三羥基萘-1-O-β-D-［6'-O-（3''，4''，5''-三羥基苯甲?；葸拎咸烟擒铡?，4，8-三羥基萘-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷［9，10］，4，5，8-三羥基-α-四氫萘酮-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4，5，8-三羥基-α-四氫萘酮-5-O-β-D-［6'-O-（3''，4''，5''-三羥基苯甲?；葸拎咸烟擒?、4-羥基萘-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷［10］，2，5-二羥基-1，4-萘醌、2-羥基-1，4-萘醌、3，5-二羥基-1，4-萘醌、5，8-二羥基-1，4-萘醌、5-羥基-1，4-萘醌（胡桃醌）、5-甲氧基-1，4-萘醌［9，11］，胡桃酮A［12］；胡桃楸莖皮中的4，8-二羥基-9，10-蒽醌-2-羧酸、12-O-β-D-吡喃葡萄糖基-2，3，7，11-四羥基-6-氧雜苯駢［a］蒽-5-酮、5-羥基蒽醌-3-羧酸-1-羧酸乙酯、1，5-二羥基蒽醌-3-羧酸乙酯［13］，1，5-二羥基蒽醌-3-羧酸［14］；胡桃楸葉中的4，8-二羥基-α-四氫萘酮、4-羥基-α-四氫萘酮、胡桃醌［15］。泡核桃新鮮果皮中的4-羥基-α-四氫萘酮、1，2，3，4-四氫-4-氧代萘基-1-｛6-O-［（3，4，5-三羥基苯基）羰基］｝-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，2，3，4-四氫-8-羥基-4-氧代萘基-1-｛6-O-［（3，4，5-三羥基苯基）羰基］｝-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，2，3，4-四氫-8-羥基-4-氧代萘基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、3，4-二氫-3，4-二羥基萘-1（2H）-酮、4，5，8-三羥基-a-四氫萘酮、4，5-二羥基-a-四氫萘酮、1，2，3，4-四氫-7，8-二羥基-4-氧代萘基-1-｛6-O-［（3，4，5-三羥基苯基）羰基］｝-β-D-吡喃葡萄糖苷、1，2，3，4-四氫-7-羥基-4-氧代萘基-1-｛6-O-［（3，4，5-三羥基苯基）羰基］｝-β-D-吡喃葡萄糖苷［16］；泡核桃果殼中的4-羥基-a-四氫萘酮-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、4，5，8-三羥基-a-四氫萘酮-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷［17］。野核桃葉中的2-乙氧基胡桃醌［18］。

1.2黃酮類

迄今為止，該屬植物中分離得到的黃酮類及其衍生物成分已達(dá)數(shù)十種，近年來又分到多種黃酮類化合物，按其母核結(jié)構(gòu)可分為黃酮醇類、二氫黃酮類、二氫黃酮醇類和雙苯吡酮類，包括：分心木中的柚皮素［4］，兒茶素、花旗松素（二氫槲皮素）［4，19］，槲皮素、槲皮素-3-O-（6''-沒食子酰基）-β-D-吡喃半乳糖苷、槲皮苷［19］；胡桃葉中的5，7-二羥基-3，4'-二甲氧基黃酮、5-羥基-3，7，4'-三甲氧基黃酮［7］。胡桃楸青果皮中的5-羥基-6，7-二甲氧基二氫黃酮、5-羥基-7，8-二甲氧基二氫黃酮、山姜素、球松素、漢黃芩素［20］；胡桃楸莖皮中的山柰酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、楊梅素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷［21］，柚皮素、橙皮素、楊梅素［22］，芒柄花素、木犀草素［23］；胡桃楸葉中的2''E-槲皮素-3-O-β-D-（6''''-O-［3''（4'''-羥基苯基）丙烯?；荩┻拎咸烟擒?、楊梅素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷、槲皮素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷［24］。泡核桃果殼中的二氫槲皮素［17］。野核桃葉中的山柰酚、山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷［18］。

1.3鞣質(zhì)類

鞣質(zhì)類成分在胡桃屬植物中普遍存在，近來在該屬植物中又分離得到許多鞣質(zhì)類化合物及可水解鞣質(zhì)類成分，包括：分心木中的沒食子酸、沒食子酸乙酯［5，19］，原兒茶酸［19］；胡桃種子中的1，2，3，4-四-O-沒食子?；?β-D-葡萄糖、1，2，6-三-O-沒食子?；?a-D-葡萄糖、沒食子?；韭辄S素、榛子素A、榛子素F、小木麻黃素［25］；胡桃種皮中的沒食子酸［6］；胡桃內(nèi)種皮中的2，3，4，6-四沒食子酰基葡萄糖、2，3-六羥基-聯(lián)苯氧基葡萄糖、長梗馬兜鈴素［26］。胡桃楸未成熟外果皮中的沒食子酸［11］；胡桃楸莖皮中的1，6-二-O-沒食子?；咸烟恰?，3'-二-O-甲基鞣花酸-4-O-吡喃木糖苷、4-［6-O-（丁香酚基）-β-吡喃葡萄糖氧基］-3-甲氧基苯甲酸［21］；胡桃楸葉中的咖啡酸甲酯［15］，沒食子酸［24］。泡核桃莖皮中的沒食子酸、長梗馬兜鈴素、1，2，3，4，6-五-O-沒食子?；?β-葡萄糖、1，2，3，6-四-O-沒食子酰基-β-葡萄糖、1，2，4，6-四-O-沒食子?；?β-葡萄糖、1，2，6-三-O-沒食子?；?β-葡萄糖、1，3，6-三-O-沒食子?；?β-葡萄糖、2，3-O-4，4'，5，5'，6，6'-六羥基聯(lián)苯二甲?；?（a/β）-葡萄糖、3，4，6-三-O-沒食子?；?a/β-葡萄糖、鞣花酸［27］。

1.4三萜類

胡桃屬植物中含有豐富的三萜類化合物，近年來在該屬植物中又分離得到多種三萜類成分，包括：分心木中的齊墩果酸［5］；胡桃葉中的羽扇豆醇［7］。胡桃楸未成熟外果皮中的20，24-達(dá)瑪二烯-3β-醇［28］，齊墩果酸、熊果酸、20（S）-原人參二醇-3-酮、2α，3β，23-三羥基-12-烯-28-齊墩果酸、2α，3β，23-三羥基-12-烯-28-熊果酸［28，29］，12β，20（R），24（R）-三羥基達(dá)瑪烷-25-烯-3-酮、1β，12β，20（S）-三羥基達(dá)瑪烷-24-烯-3-酮、1β，3α，12β，20（S）-四羥基達(dá)瑪烷-24-烯、20（S），24（R）-二羥基達(dá)瑪烷-25-烯-3-酮、20（S），24（S）-二羥基達(dá)瑪烷-25-烯-3-酮、20（S）-羥基達(dá)瑪烷-24-烯-3-酮、20（S）-原人參二醇、2α-羥基齊墩果酸、2α-羥基熊果酸、3β-羥基-12-烯-29-齊墩果酸、3-氧代-23-羥基-12-烯-28-熊果酸、3β-羥基-20-烯-28-熊果酸［29］；胡桃楸莖皮中的1a，3β-二羥基齊墩果烷-9（11），12-二烯（即juglangenin A）［21］。

1.5二芳基庚烷類

二芳基庚烷類化合物也是胡桃屬植物的特征性成分之一，近來在該屬植物中又分到以下多種二芳基庚烷類成分：分心木中的胡桃寧A［19］。胡桃楸未成熟外果皮中的胡桃寧A、茸毛香楊梅酮［28］；胡桃楸莖皮中的胡桃寧B、2-羥基茸毛香楊梅酮（即myricatomentogenin）［21］；胡桃楸根中的（-）-蘇式-3'，4''-環(huán)氧-1-（4-羥基苯基）-7-（3-甲氧基苯基）庚烷-2，3-二醇、（1a，3β，5a，6a）-1，5-環(huán)氧-3，6-二羥基-1-（3-甲氧基-4-羥基苯基）-7-（4-羥基苯基）-庚烷（rhoiptelol B）、（1a，3β，5a，6a）-1，5-環(huán)氧-3，6-二羥基-1，7-雙（3-甲氧基-4-羥基苯基）-庚烷［30］；胡桃楸葉中的2-羥基茸毛香楊梅酮、（11R）-3，11，17-三羥基-2-甲氧基-1，16-氧代-7，13-二苯基-11-庚醇、（11R）-11，17-二羥基-3，4-亞甲二氧基-［7，0］-偏二苯基庚烷、（11S）-11，17-二羥基-3，4-二甲氧基-［7，0］-偏二苯基庚烷［15］。野核桃葉中的茸毛香楊梅酮、jugcathanin（即胡桃寧A）［18］；野核桃根皮中的茸毛香楊梅酮、jugcathayenoside、4-羥基-17-甲氧基-2-氧雜三環(huán)［13.2.2.13，7］二十碳-1（17），3（20），4，6，15，18-庚烷-9-酮［31］。

1.6其他類

近年來，從胡桃屬植物中還分離得到了香豆素類、色原酮類、降倍半萜類、有機酸以及酚苷類、酯類、長鏈不飽和脂肪酸等成分。例如，分心木中的催吐蘿芙木醇［4］，3-羥基-1-（4-羥基苯基）-1-丙酮、硬脂酸甘油單酯、正十七烷、核桃素D、對羥基苯甲酸、香草酸［5］；胡桃種皮中的（6S，9R）-長壽花糖苷、（6S，9S）-長壽花糖苷、布盧門醇C葡萄糖苷、byzantionoside B（即9-表-布盧門醇C葡萄糖苷）、甘油-1-（9Z-十八碳烯酯）-2-（9Z，12Z-十八碳二烯酯）-3-（9Z，12Z，15Z-十八碳三烯酯）、甘油-1，2，3-三-（9Z，12Z，15Z-十八碳三烯酯）、甘油-1，2，3-三-（9Z，12Z-十八碳二烯酯）、甘油-1-十六碳烷酯-2，3-二-（9Z，12Z-十八碳二烯酯）、紅景天苷［6］。胡桃楸未成熟外果皮中的4（R）-羥基-4-（3'-羥基苯基）丁酸 4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷［10］，5，7-二羥基色原酮、異香草酸［11］，鄰苯二甲酸二丁酯、3，4-二羥基苯甲酸乙酯、3-甲氧基-4-羥基苯甲酸乙酯［20］；胡桃楸莖皮中的（S）-（8E，10E）-12-羥基-7-羰基-8，10-十八碳二烯酸甲酯、（S）-（8E，10E）-12-羥基-7-羰基-8，10-十八碳二烯酸［32］；胡桃楸葉中的2-甲基-1-十六烷醇、l-O-β-D-吡喃葡萄糖基-（2S，3R，4S，8E）-2-（2'R-羥基-二十一碳酰胺基）-8-十八碳烯-1，3，4-三醇（juglans cerebroside A）［24］，4-羥基苯甲酸甲酯、桂皮酸、阿魏酸、對-香豆酸甲酯［15］。泡核桃果殼中的（6S，9R）-長壽花糖苷、二氫紅花菜豆酸-4'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、1-O-香草酰-β-D-葡萄糖苷、4-O-β-D-吡喃葡萄糖基香草酸、5-對位-順式對香豆?；崴帷?-O-阿魏?；拎咸烟?、6'-O-香草酰異它喬糖苷、6'-O-香草酰它喬糖苷、breynioside A、甲基-4-O-香豆酰奎尼酸酯、牡丹酚苷A、它喬糖苷［17］。野核桃葉中的香草酸、2-二十八烷氧基乙醇、6，7-二羥基香豆素、咖啡酸、十六烷酸-a-單甘油酯、軟脂酸、二十四烷酸、二十九烷醇、二十八烷醇、硬脂酸、二十五烷醇、鄰苯二甲酸、香豆酸二十六烷醇酯［18］。

2　生物活性

胡桃屬植物的提取物或從中分離得到的化學(xué)成分具有較為廣泛的生物活性，在抗腫瘤、抗氧化、降血糖、抗菌、殺蟲、鎮(zhèn)痛、抗炎等方面具有明顯的生物效應(yīng)。

2.1抗腫瘤活性

胡桃屬植物的提取物或從該屬植物中分離得到的化學(xué)成分，與抗腫瘤作用的關(guān)系非常密切。李福榮等人研究報道［33］，胡桃未成熟果皮醇提物的醋酸乙酯萃取層對人骨髓性白血病細(xì)胞K562有較強的抑制作用；Hasan T N等人［34］的研究結(jié)果表明，胡桃根皮提取物能夠顯著增強人乳腺癌細(xì)胞系MDA-MB-231中Bax、caspases、tp53和TNF-alpha編碼基因的表達(dá)，并降低Bcl2和mdm-2的表達(dá)，從而誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡；隨后Alshatwi A A等人［35］在胡桃未成熟外果皮提取物對人前列腺腫瘤細(xì)胞PC-3的研究中也得到類似的實驗結(jié)果；Vanden Heuvel J P等人［36］的研究結(jié)果表明，胡桃提取物能抑制人乳腺癌細(xì)胞MCF-7的增殖；Salimi M等研究報道［7］，胡桃葉中的化合物4，8-二羥基-α-四氫萘酮和5，7-二羥基-3，4'-二甲氧基黃酮對人乳腺癌細(xì)胞MCF-7和人口腔鱗癌細(xì)胞BHY的增殖都有明顯的抑制作用，并且這兩種化合物都是通過半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶caspase-3通路來誘導(dǎo)MCF-7細(xì)胞的凋亡。張廠等人［37］的研究結(jié)果表明，胡桃楸果實水提物對肉瘤S180、肝癌H22以及Lewis肺癌造型小鼠的腫瘤生長有抑制作用，并對小鼠的體重和胸腺具有一定的保護作用；胡桃楸新鮮未成熟果實中的化合物胡桃酮對人骨髓性白血病細(xì)胞HL-60具有適度的抑制作用［8］；胡桃楸未成熟外果皮中的化合物3，5-二羥基-1，4-萘醌和胡桃醌對HepG-2具有明顯的抑制作用［9］，1，4，8-三羥基萘-1-O-β-D-［6'-O-（3''，4''，5''-三羥基苯甲?；葸拎咸烟擒?、1，4，8-三-羥基萘-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷和4-羥基萘-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷對人肝癌細(xì)胞SMMC7721顯示不同程度的抑制作用，并且1，4，8-三羥基萘-1-O-β-D-［6'-O-（3''，4''，5''-三羥基苯甲?；葸拎咸烟擒諏CF-7顯示較強的細(xì)胞毒活性［10］，2，5-二羥基-1，4-萘醌和3，5-二羥基-1，4-萘醌對HepG-2細(xì)胞表現(xiàn)出較強的抑制作用，5，8-二羥基-1，4-萘醌和胡桃醌能夠顯著抑制HL-60細(xì)胞的增殖［11］，20（S）-原人參二醇-3-酮是人工合成抗腫瘤活性成分人參皂苷Rh2的關(guān)鍵前提［28］，2α，3β，23-三羥基-12-烯-28-齊墩果酸、2α，3β，23-三羥基-12-烯-28-熊果酸和20（S）-原人參二醇對HepG-2均表現(xiàn)出較強的細(xì)胞毒活性［29］；Wu Y Y等人報道［38］，胡桃楸樹皮的甲醇提取物可通過誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡和調(diào)節(jié)細(xì)胞周期分布而有效抑制人胃癌細(xì)胞SGC-7901的增殖；胡桃楸莖皮中的9，10-二氫-4，8-二羥基-9，10-二oxoanthracene-2-羧酸在體外對HepG-2、SGC7901、人結(jié)腸癌細(xì)胞HCT-8和人肺癌細(xì)胞A549具有很強的細(xì)胞毒活性［13］，1，5-二羥基蒽醌-3-羧酸可通過誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡而發(fā)揮抑制HepG-2增殖的作用［14］，木犀草素具有較為明顯的抑制HepG-2增殖的作用，并且呈現(xiàn)一定的劑量——效應(yīng)關(guān)系［23］；胡桃楸葉中的胡桃醌對于人胃癌細(xì)胞MGC-803、人肺癌細(xì)胞A549、人骨髓性白血病細(xì)胞K562和人宮頸癌細(xì)胞HeLa均有較好的細(xì)胞毒活性［15］。于冬梅等人［39］研究表明，泡核桃果殼醇沉物對于人的正常肝細(xì)胞L-02毒性很小，但對人肺癌細(xì)胞NCI-H292、NCI-H661和人肝癌細(xì)胞HepG-2、Huh-7的增殖卻有明顯的抑制作用。

2.2抗氧化活性

楊明珠等人［5］運用1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）方法對胡桃分心木提取物的抗氧化活性進行研究，結(jié)果顯示分心木的粗提物及其大孔樹脂水洗物、50％乙醇洗脫物、95％乙醇洗脫物等各部位均有較好的抗氧化活性；陳林等人［40］采用DPPH和2，2'-連氮基-雙-（3-乙基苯并二氫噻唑啉-6-磺酸）（ABTS）方法進行抗氧化實驗，結(jié)果胡桃分心木醇提物對自由基的清除率隨質(zhì)量濃度增加而增強，并呈現(xiàn)一定的線性關(guān)系，表明分心木醇提物對自由基有明顯的清除作用而表現(xiàn)出較強的抗氧化活性；Yin T P等人報道［26］，胡桃內(nèi)種皮丙酮提取物的正丁醇萃取物具有很強的抗氧化活性，其中所含的2，3，4，6-四沒食子?；咸烟恰?，3-六羥基聯(lián)苯氧基葡萄糖、長梗馬兜鈴素在抗氧化過程中起著重要的作用。孫琳琳等人［41］用堿性蛋白酶水解胡桃楸種仁中的蛋白并對酶解產(chǎn)物的抗氧化活性進行研究，結(jié)果酶解產(chǎn)物對DPPH和ABTS均具有較強的清除作用，但其清除羥基自由基的作用以及還原能力則低于維生素C；徐紅艷等人報道［42］，胡桃楸種仁殼中的黃酮有明顯的抗氧化活性，主要表現(xiàn)在能夠清除DPPH、ABTS和羥基自由基，并且對鐵離子具有一定的鰲合作用；Liu L J等［8］研究表明，胡桃楸新鮮未成熟果實中的胡桃酮在DPPH自由基的清除以及超氧化物歧化酶活性實驗中表現(xiàn)出顯著的抗氧化活性；Lin H等人報道［13］，胡桃楸莖皮中的12-O-β-D-吡喃葡萄糖基-2，3，7，11-四羥基-6-氧雜苯駢［a］蒽-5-酮在DPPH與ABTS自由基清除實驗中均具有顯著的抗氧化活性；昝志惠等人［43］研究胡桃楸單寧的抗氧化作用，結(jié)果表明胡桃楸外果皮及葉中的單寧類成分對于羥基自由基、亞硝酸根離子及超氧陰離子均有較強的清除能力，并且胡桃楸葉單寧對三種自由基的清除能力整體上強于胡桃楸外果皮單寧。

2.3降血糖活性

Ma Y Y等人報道［44］，日常飲食中增添胡桃能夠增加空腹血糖濃度，減少血漿總膽固醇和低密度脂蛋白膽固醇，并且對體重、血脂和胰島素敏感性不會產(chǎn)生明顯影響；Mohammadi J等人［45］研究表明，胡桃葉提取物能有效減少血漿中的血糖、低密度脂蛋白、三酸甘油脂和總膽固醇，能顯著增加胰島素和高密度脂蛋白的水平，因此認(rèn)為胡桃葉提取物可能成為治療Ⅰ型糖尿病活性制劑的潛在來源；還有研究報道［46］，每周食用一定量的胡桃，可以有效地降低患Ⅱ型糖尿病的風(fēng)險，尤其是女性胡桃攝入量愈高，其罹患Ⅱ型糖尿病的幾率愈顯著降低；Hosseini S等人［47］研究表明，胡桃葉的水提物可以降低Ⅱ型糖尿病患者的糖化血紅蛋白和血糖，并且能夠促進胰島素的分泌。

2.4抗菌活性

楊明珠等人［5］采用紙片擴散法、肉湯稀釋法對胡桃分心木的抗菌作用進行研究，結(jié)果其提取物中乙酸乙酯部位的抑菌作用明顯強于其它各個提取物部位，說明其乙酸乙酯部位是抗菌的有效部位，由該部位分離得到的沒食子酸乙酯顯示出很好的抗菌活性及較廣的抗菌譜［5］；喬永剛等人［48］采用生物測定方法研究胡桃未成熟外果皮對茄子枯萎病菌、黃瓜枯萎病菌、辣椒枯萎病菌和西瓜枯萎病菌的抑菌活性，結(jié)果胡桃青皮甲醇提取物對以上4種常見的植物枯萎病菌都有明顯的抑制作用，說明胡桃青皮提取物中存在抑菌活性物質(zhì)；Fischer T C等人報道［49］，胡桃中的5-羥基-1，4-萘醌能夠有效抑制火疫病病原菌Erwinia amylovora的生長，因此可代替鏈霉素成為一種新型環(huán)保的植物保護劑。俞曉麗等人［50］采用甲基四氮鹽（XTT）還原法研究胡桃楸提取物對體外白念珠菌Candida albicans生物膜形成的影響，結(jié)果胡桃楸提取物具有良好的抗白念珠菌生物膜功能，且毒性較低，因此認(rèn)為胡桃楸對治療白念珠菌生物膜相關(guān)感染性疾病具有應(yīng)用價值。Liu Q等人［16］從泡核桃的果皮中分離得到7 種a-四氫萘酮類化合物，其中4，5，8-三羥基-α-四氫萘酮對葡萄球菌Staphylococcus aureus和S.aureus表現(xiàn)出中等強度的抗菌活性。

2.5殺蟲活性

梁永峰研究報道［51］，胡桃青皮甲醇提取物對蘿卜蚜蟲Lipaphis erysimii具有較強的觸殺活性和拒食活性，通過葉碟法測得甲醇提取物不同萃取部位的觸殺活性和拒食活性順序為：石油醚萃取物＜乙醚萃取物＜正丁醇萃取物＜乙酸乙酯萃取物＜氯仿萃取物＜水萃取物，說明胡桃青皮中的殺蟲活性和拒食活性物質(zhì)應(yīng)為一類極性較大的化合物；王宏虬等人［52］采用飼喂法研究胡桃青皮提取物對馬鈴薯蚜蟲與瓢蟲的殺蟲活性，結(jié)果各提取物殺蟲活性的順序為：水提取物＜石油醚提取物＜乙酸乙酯提取物＜乙醇提取物，并且各提取物對蚜蟲的觸殺效果均強于瓢蟲，根據(jù)實驗結(jié)果并分析蚜蟲和瓢蟲的生理及表面構(gòu)型，推測提取物對蚜蟲可能是通過胃殺和表面觸殺作用，而對瓢蟲可能主要是通過胃殺作用。時東方等人［53］對胡桃楸葉、外果皮和樹皮提取物的殺蟲活性進行研究，結(jié)果表明葉、外果皮和樹皮的醇提物對粘蟲Mythimna separata、苜蓿夜蛾Heliothis dipsacea、雙斑螢葉甲Monolepta hieroglyphicaj均具有觸殺活性，對二十八星瓢蟲Henosepilachna vigintioctopunctataz則無觸殺活性，葉和外果皮的醇提物對榆紫葉甲Ambrostoma quadriimpressum有胃毒活性但無觸殺活性，而樹皮的醇提物對榆紫葉甲則沒有胃毒活性及觸殺活性；呂兵等人報道［54］，胡桃楸葉的乙醇提取物對于溫室白粉虱Trialeurodes vaporariorum、小菜蛾P(guān)lutella xylostella及豌豆蚜Aphis craccivora等3種東北地區(qū)常見害蟲均具有較好的毒殺作用。

2.6其他生物活性

胡桃屬植物胡桃及胡桃楸提取物還具有鎮(zhèn)痛、抗炎和保護皮膚等方面的生物活性。Hosseinzadeh H等人［55］對胡桃葉的水提物和醇提物進行鎮(zhèn)痛、抗炎研究，結(jié)果小鼠熱板法鎮(zhèn)痛試驗表明這兩種提取物可作用于非阿片類受體而顯示鎮(zhèn)痛效果，其鎮(zhèn)痛作用不會受到納諾酮的阻斷，具有明顯的中樞和外周鎮(zhèn)痛活性；小鼠二甲苯耳廓腫脹及棉球肉芽腫炎癥模型試驗表明這兩種提取物對于急性滲出型炎癥和慢性增殖型炎癥均有顯著的抑制作用。Park G等人［56］的研究表明，胡桃楸葉的醇提物可通過調(diào)節(jié)氧化防御系統(tǒng)而使人皮膚成纖維細(xì)胞HS68免受過氧化氫應(yīng)激損傷，從而達(dá)到保護皮膚成纖維細(xì)胞的作用。

3　結(jié)語

2010年以來，胡桃屬植物的化學(xué)成分及生物活性研究取得較大進展，尤其是針對該屬植物化學(xué)成分中以a-四氫萘酮類為主的醌類衍生物的抗腫瘤活性研究做了大量工作，從而為這類成分的抗腫瘤研究奠定了良好的基礎(chǔ)。但胡桃屬植物的研究還有很大的探索空間，例如，我國胡桃屬植物南北普遍分布，資源十分豐富，可目前對該屬植物研究較多的主要是胡桃及胡桃楸，而對于泡核桃和野核桃的研究涉及較少，關(guān)于對麻核桃和華東野核桃的研究則幾乎缺失；其次，該屬植物生物活性研究主要集中在抗腫瘤效應(yīng)方面，而抗氧化、降血糖、抗菌等方面的研究還不夠深入；此外，在研究方法上，該屬植物的生物活性研究很多結(jié)論乃是依托于分子水平和細(xì)胞實驗等微觀領(lǐng)域獲得的，而動物實驗和臨床方面的研究較少。希望胡桃屬植物的研究在這些不足方面今后能夠取得可喜的進展。

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Chemical Constituents and Biological Activities from Genus Juglans L.

LI Yan1，DENG Ling-ling2，HUANG Sheng-yang1 *
（1.College of Life Science and Bioengineering， Beijing University of Technology， Beijing 100124， China； 2.Hospital of Beijing University of Technology， Beijing 100124， China）

Abstract:Objective This paper reviewed the research progress of chemical constituents and biological activities of Juglans genus plants since the year of 2010，and pointed out the scientific orientation for further study.Methods The related domestic and overseas literatures on Juglans genus medicinal plants for the last five years were surveyed.Results About 180 compounds were isolated from Juglans genus plants，and these chemical constituents include quinonoids，flavonoids，tannins，triterpenoids，diarylheptanoids，etc.Those compounds possess many biological activities，such as anti-tumor，anti-oxidant，hypoglycemic，anti-bacterial effects.Conclusion The chemical constituents of Juglans genus plants are diverse，and the antitumor，anti-oxidant and hypoglycemic activities of those compounds are worth further studying.

Keywords:Juglans L.； Chemical constituents； Biological activities； Anti-tumor； Anti-oxidant； Hypoglycemic

*基金項目：北京市教委科技創(chuàng)新平臺（PXM2014-014204-07-000046）

作者簡介：李艷，碩士研究生，研究方向：天然藥物化學(xué)與新藥研發(fā)

通訊作者：黃勝陽，博士，副教授，研究方向：天然藥物化學(xué)與新藥研發(fā)