常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝系統(tǒng)的腐蝕與防護(hù)

李慶梅，馬紅杰，黃新泉，崔軻龍，李 明

(中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司，新疆 獨山子 833699)

某石化公司煉油裝置加工能力為10 Mt/a，主要加工高含硫原油，加工原油以進(jìn)口哈薩斯坦克和俄羅斯原油為主。常減壓蒸餾裝置塔頂(簡稱常頂減頂)冷凝冷卻系統(tǒng)的腐蝕屬于低溫部位腐蝕，其腐蝕環(huán)境是“HCl-H2S-H2O”，石化行業(yè)在常頂?shù)蜏夭课?，主要防腐蝕措施采用“一脫三注”工藝防腐蝕。2000 年大檢修以來，對小型(老)煉油廠常減壓蒸餾裝置低溫部位空冷器、換熱器和管線等設(shè)備采用在線腐蝕監(jiān)測;2009 年則開始對大型(新)煉油常減壓蒸餾裝置裝置低溫同樣部位，采用在線腐蝕監(jiān)測，對測量到的腐蝕數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，隨時了解設(shè)備腐蝕狀況，及時調(diào)整防腐蝕措施，有效地控制了常減壓蒸餾裝置裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)的腐蝕。

1 加工含酸和含硫原油情況

常減壓蒸餾裝置近期加工含酸和含硫原油情況見圖1。

圖1 加工原油中酸值和含硫情況(2012 年)

由圖1 可看出:常減壓蒸餾裝置加工原油硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.35%，酸值小于0.50 mgKOH/g，屬于含酸、含硫原油。

2 塔頂腐蝕防護(hù)與腐蝕監(jiān)測

2.1 塔頂?shù)蜏叵到y(tǒng)腐蝕與防護(hù)

常減壓蒸餾裝置的初餾塔頂、常壓塔頂和減壓塔頂系統(tǒng)腐蝕主要屬于低溫部位的腐蝕。發(fā)生低溫腐蝕的主要部位為初餾塔頂、常壓塔頂部、空冷器和塔頂部分揮發(fā)線以及常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)［1］5-6，減壓塔部分揮發(fā)線及冷凝冷卻水系統(tǒng)，腐蝕類型包括均勻腐蝕和氯離子應(yīng)力腐蝕開裂。塔頂?shù)蜏夭课坏母g環(huán)境為“HCl-H2S-H2O”。而“HCl-H2S-H2O”腐蝕最強烈的部位是“露點”溫度區(qū)域。腐蝕主要是由原油中的鹽類水解后生成HCl 而引起的，原油中無論酸、硫含量的高低，只要原油含鹽則會引起腐蝕。在原油加工過程中，當(dāng)溫度高于120 ℃時，原油中含有的氯鹽(NaCl，KCl 和MgCl2等鹽)開始水解生成HCl，HCl 和原油中H2S 隨著油氣上升至塔頂，當(dāng)HCl 和H2S 無水存在時，其對金屬腐蝕性很低;若有水蒸氣在塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)凝結(jié)時，HCl 溶于水中形成腐蝕性較強的鹽酸。在初凝區(qū)內(nèi)由于凝結(jié)的水含量較少，而相對酸的含量較高，使pH 值可達(dá)1～2，成為一個腐蝕性很強的鹽酸腐蝕環(huán)境［1］19-20;如果有H2S 且有水蒸氣存在，HCl 和H2S 交替作用，加速設(shè)備腐蝕。

在初餾塔頂、常壓塔頂和減壓塔頂?shù)姆栏饕捎谩耙幻撊ⅰ惫に嚪栏g?！耙幻撊ⅰ惫に囀侵冈碗娒擕}，采用在原油進(jìn)入常減壓蒸餾裝置塔之前，由電脫鹽裝置脫除原油中鹽類;再則，在空冷器側(cè)線注水、注中和劑以及注緩蝕劑，目的則是脫除原油中雜質(zhì)，中和原油加熱過程生成的酸性物質(zhì)，從而改善“三頂”的腐蝕環(huán)境，減少設(shè)備腐蝕。

2.2 電脫鹽是工藝防腐蝕的關(guān)鍵

電脫鹽是原油加工的第一道工序，也是煉化設(shè)備工藝防腐蝕的關(guān)鍵。原油電脫鹽效果的優(yōu)否，直接影響到原油一次加工設(shè)備被腐蝕程度，同時也會影響到原油二次加工設(shè)備腐蝕，甚至影響到后續(xù)加工和化工生產(chǎn)。現(xiàn)將電脫鹽的運行情況做趨勢圖來說明，10 Mt/a 常減壓蒸餾裝置加工原油脫鹽前后鹽含量變化情況見圖2。

圖2 電脫鹽脫鹽效果(2012 年)

由圖2 可知:原油鹽的質(zhì)量濃度不是很高，脫后小于3 mg/L，達(dá)到某石化總公司標(biāo)準(zhǔn)。

2.3 腐蝕監(jiān)測方法

常減壓蒸餾裝置的腐蝕監(jiān)測主要包括定點測厚、在線腐蝕監(jiān)測、腐蝕介質(zhì)分析監(jiān)測、腐蝕產(chǎn)物分析、裝置停工腐蝕檢查和腐蝕掛片［2］、旁路試驗釜等監(jiān)測方法。

常減壓蒸餾裝置采取的腐蝕監(jiān)測法，最早是采取腐蝕介質(zhì)分析。經(jīng)過分析裝置產(chǎn)生腐蝕后，在裝置腐蝕較嚴(yán)重的部位預(yù)留取樣點，定期采集該部位的冷凝冷卻水，或者在各側(cè)線采集油樣進(jìn)行分析測定。在對介質(zhì)進(jìn)行分析時，往往根據(jù)不同部位的腐蝕狀況，決定對其介質(zhì)進(jìn)行不同項目的分析，在大部分檢測介質(zhì)中的Cl-，H2S，F(xiàn)e2+，F(xiàn)e3+和pH 值等參數(shù)，或者檢測原油的酸、硫及鹽含量;分析對比所得到的檢測數(shù)據(jù)，掌握裝置的腐蝕動態(tài)，推測裝置的關(guān)鍵部位腐蝕情況和其使用壽命。隨著腐蝕監(jiān)測工作的開展，在裝置的關(guān)鍵腐蝕部位研制并安裝“旁路試驗釜”，協(xié)助判斷裝置的腐蝕情況和使用壽命等，這種檢測分析方法，評價材質(zhì)耐腐蝕情況十分準(zhǔn)確可靠;采用腐蝕介質(zhì)監(jiān)測的手段，只是分析判斷某系統(tǒng)的腐蝕情況，不能說明某局部的腐蝕狀況。

近十幾年來，建立了設(shè)備腐蝕數(shù)據(jù)庫，完善了腐蝕監(jiān)測體系，在裝置腐蝕較嚴(yán)重的部位安裝幾種探針，通過在線監(jiān)測具體設(shè)備部位的腐蝕狀態(tài)。例如:根據(jù)塔頂冷凝水冷卻水pH 值，調(diào)節(jié)緩蝕劑及中和劑加入量多少，及時反映工藝防腐蝕措施的效果。探針監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確更可靠;通過公司局域網(wǎng)隨時了解腐蝕狀況，公司領(lǐng)導(dǎo)及相關(guān)技術(shù)人員，通過瀏覽器、在局域網(wǎng)上，可進(jìn)行隨時查詢、觀看腐蝕體系內(nèi)的腐蝕數(shù)據(jù)、圖形等，并通過專家系統(tǒng)的判斷了解某部位的腐蝕類型等;通過對這些腐蝕數(shù)據(jù)、圖形進(jìn)行對比分析，可以較準(zhǔn)確而可靠地了解塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)塔頂、管線等的腐蝕狀況，及時調(diào)整防腐工藝，并取得較好的防腐蝕效果，延長設(shè)備的使用壽命。

3 工藝防腐蝕措施的監(jiān)測及應(yīng)用

3.1 工藝防腐蝕措施的實施

常壓塔頂?shù)蜏夭课坏母g環(huán)境屬于H2SHCl-H2O，可以通過加強“一脫三注”工作來控制該部位的腐蝕。在常壓塔頂系統(tǒng)選擇適合的緩蝕劑，優(yōu)化“三注”工藝，能夠有效地控制塔頂?shù)蜏夭课坏母g，延長設(shè)備的運行周期。常壓塔頂加入緩蝕劑EC1020A，緩蝕效果很好，V-102 中鐵離子質(zhì)量濃度基本能控制在2.00 mg/L 以下，具體情況見圖3。

圖3 pH 值與鐵離子監(jiān)測情況(2011 年)

由圖3 可知:只要塔頂冷凝系統(tǒng)的緩蝕劑選型合適，加入量恰當(dāng)，pH 值嚴(yán)格控制在一定范圍(6.5～8.0)內(nèi)，冷凝水中鐵離子能夠控制得很低(鐵離子不超過2.00 mg/L)，即塔頂?shù)蜏夭课坏母g得到了很好地控制。

3.2 設(shè)備腐蝕監(jiān)測

分析常壓塔頂空冷前電感探針腐蝕監(jiān)測情況得知了2012 年7 月19 日—2012 年10 月16 日期間“常壓塔頂空冷前”腐蝕變化情況。2012 年8月16 日—2012 年9 月19 日探針監(jiān)測有輕微波動現(xiàn)象，在這一段時間，塔頂緩蝕劑加入量有點波動，裝置的腐蝕顯示有些波動;在2012 年9 月20日—2012 年10 月16 日腐蝕監(jiān)測波動較小，塔頂緩蝕劑加入量穩(wěn)定。造成腐蝕波動的原因是塔頂緩蝕劑的加入出現(xiàn)異常，為此應(yīng)該對塔頂緩蝕劑的加入量要嚴(yán)格控制操作，保證緩蝕劑的加入量平穩(wěn)，減少由于操作原因而造成的設(shè)備腐蝕波動。

從探針監(jiān)測情況得知:2012 年8 月8 日—2012 年10 月15 日腐蝕穩(wěn)定，2012 年10 月15日—2012 年10 月21 日腐蝕變大。假如把6 d 的腐蝕數(shù)據(jù)換算成年腐蝕速率，則換熱器的年腐蝕率為0.048 4 mm/a，大于日常的腐蝕監(jiān)測數(shù)據(jù)。對腐蝕異常數(shù)據(jù)進(jìn)行調(diào)查和分析，發(fā)現(xiàn)是由于加緩蝕劑的設(shè)備出現(xiàn)了故障，造成緩蝕劑量加入不穩(wěn)定引起的腐蝕異常。對緩蝕劑加入設(shè)備進(jìn)行了維修，緩蝕劑的加入量得到了控制，實現(xiàn)了平穩(wěn)加入。隨后腐蝕監(jiān)測圖趨于平穩(wěn)，換熱器的腐蝕得到了控制，保證了設(shè)備的安全運行。

4 結(jié)束語

實現(xiàn)常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)中的低溫部位的“一脫三注”防腐蝕工藝的平穩(wěn)運行是保證該部位腐蝕穩(wěn)定的重要因素;建立腐蝕數(shù)據(jù)庫、完善腐蝕檢測手段和腐蝕監(jiān)測體系，為及時分析腐蝕檢測數(shù)據(jù)、發(fā)現(xiàn)異常腐蝕情況和分析腐蝕異常原因奠定了基礎(chǔ)。

［1］谷其發(fā)，李文戈.煉油廠設(shè)備腐蝕與防護(hù)圖解［M］.北京:中國石化出版社，2000:5-6，19-20.

［2］章建華，凌逸群，張海峰.煉油裝置防腐蝕策略［M］.北京:中國石化出版社，2008:17-18.