• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    克百威在海南典型土壤中的吸附—脫附特性研究

    2015-10-14 12:44:06侯憲文閻龍強(qiáng)李勤奮鄧曉
    熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué) 2015年9期
    關(guān)鍵詞:吸附土壤

    侯憲文++閻龍強(qiáng)++李勤奮++鄧曉

    摘 要 結(jié)合固相萃?。⊿PE)-高效液相色譜技術(shù),運(yùn)用批量平衡法測(cè)定不同土壤對(duì)克百威的吸附-脫附量,擬合Freundich、Langmuir和DMM雙模型方程,分析吸附-脫附量與土壤理化性質(zhì)相關(guān)關(guān)系。實(shí)驗(yàn)表明,在高濃度時(shí),土壤對(duì)克百威的吸附/脫附量與吸附平衡溶液中克百威的濃度呈良好線性關(guān)系,而低濃度時(shí),克百威吸附-脫附量波動(dòng)明顯。實(shí)驗(yàn)結(jié)果擬合Freundich方程效果最佳,檢驗(yàn)參數(shù)Kf和n值與受試土壤理化性質(zhì)間呈相關(guān)關(guān)系。土壤中粘粒、有機(jī)質(zhì)含量和陽離子交換量(CEC)對(duì)吸附量影響大,而在脫附行為中,CEC、砂粒、粉粒、交換性鈣含量均有顯著影響。

    關(guān)鍵詞 土壤 ;吸附-脫附 ;克百威

    分類號(hào) X592

    Adsorption-desorption Characteristics of Carbofuran

    in Typical Soils of Hainan

    HOU Xianwen YAN Longqiang LI Qinfen DENG Xiao

    (Environment and Plant Protection Institute, CATAS, Haikou, Hainan 571101)

    Abstract Combined with solid-phase extraction (SPE) - high performance liquid chromatography using a batch equilibrium method for the determination of different soil carbofuran adsorption-desorption amount fitting Freundich, Langmuir and DMM model equations, analysis of the adsorption-desorption amount soil physical and chemical properties. Experiments show that soil at high concentrations of carbofuran adsorption -desorption and adsorption equilibrium solution concentration of carbofuran was linear, low concentrations of carbofuran adsorption-desorption amount fluctuates significantly. Experimental results fitting Freundich equation effect best test parameters Kf and n values the test soil physical and chemical properties of correlation between the soil clay, organic matter content and CEC on the adsorption amount off attached behavior, CEC, sand, silt, exchangeable calcium content had significant effects.

    Keywords soil ; adsorption-desorption ; Carbofuran

    克百威(Carbofuran)是美國FMC公司生產(chǎn)的一種廣泛使用的氨基甲酸酯類農(nóng)藥,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在土壤中的半衰期一般為30~60 d,在降水量大、地下水位淺的沙土地區(qū)易進(jìn)入地下水,在許多國家屬于優(yōu)先控制污染物[1]??税偻彩潜蚩税偻⒍×蚩税偻鹊闹虚g代謝產(chǎn)物,都對(duì)魚、無脊椎生物以及鳥類的毒性很高,均為高毒或劇毒[2-3]??税偻谕寥乐械臍埩袅扛叩团c自身性質(zhì)及施用量、土壤理化性質(zhì)等因素相關(guān)[4],受其在土壤環(huán)境中遷移、轉(zhuǎn)化和降解等影響??税偻谕寥乐械奈?脫附行為是影響其環(huán)境行為的重要過程,直接決定其在土壤環(huán)境中的歸趨及生物可利用性。有關(guān)克百威在土壤中吸附-脫附的研究對(duì)于其有效利用以及了解對(duì)地下水的污染狀況具有重要意義[5]。目前,有關(guān)土壤對(duì)克百威的吸附-脫附特性的研究較少[6]。因此,本試驗(yàn)選取海南省的7種典型土壤,研究克百威在其中的吸附-脫附動(dòng)力學(xué)行為,并探索其與土壤理化性狀間的內(nèi)在關(guān)系,旨在為克百威的土-水界面行為研究及克百威的環(huán)境歸趨研究提供依據(jù),并為合理確定克百威或其衍生物的農(nóng)田有效施用量提供科學(xué)依據(jù)。

    1 材料和方法

    1.1 材料

    1.1.1 供試土壤與農(nóng)藥

    選取7種在海南分布面積較大的典型土壤,供試土壤采樣深度均為0~30 cm,土樣風(fēng)干后剔除石塊和植物殘?bào)w,粉碎過篩(60目)后測(cè)定土壤理化性質(zhì)(表1),采用常規(guī)分析方法[7]。

    土壤分別為:1.水稻土(瓊海,海相沉積物);2.水稻土(昌江,河流沖積物);3.赤紅壤(樂東,海相沉積物);4.磚紅壤(儋州,花崗巖);5.水稻土(儋州,花崗巖);6.磚紅壤(儋州,花崗巖);7磚紅壤(臨高,玄武巖)。

    農(nóng)藥:克百威,純度97.9%。

    1.1.2 儀器設(shè)備

    高效液相色譜儀(DIONEX P680 ,PDA-100檢測(cè)器),配備自動(dòng)進(jìn)樣器;色譜柱:Diamonsil-C18(5 μm,250 mm×4.6 mm);固相萃取裝置等。

    1.2 方法

    1.2.1 克百威的吸附/脫附試驗(yàn)

    1.2.1.1 克百威的吸附試驗(yàn)

    經(jīng)預(yù)試驗(yàn)測(cè)定,克百威在25℃下水-土體系中的平衡時(shí)間為48 h[8]。取1.000 g土壤置于35 mL棕色離心管中,加入克百威濃度分別為0.1、0.2、0.5、1、5 mg/L的0.02 mol/L CaCl2溶液10 mL(含0.02% NaN3)。經(jīng)渦旋分散后置于20℃恒溫振蕩器中振蕩48 h,取6 mL上清液通過甲醇活化的固相萃取小柱(C18),減壓抽干固相萃取柱中水分,用9 mL甲醇分3次洗脫克百威,30 ℃下氮?dú)獯祾叨ㄈ葜? mL,待測(cè)。同時(shí)做不加土壤的空白試驗(yàn),3次重復(fù)。

    1.2.1.2 克百威的脫附試驗(yàn)

    吸附試驗(yàn)結(jié)束后,立即進(jìn)行脫附試驗(yàn)。在倒去上清液的離心管中加入0.02 mol/L CaCl2溶液10 mL (含0.02% NaN3),渦旋分散后置于20℃恒溫振蕩器中振蕩2 h,4 000 r/min離心10 min。取6 mL上清液通過甲醇活化的固相萃取小柱(C18),重復(fù)此過程3次,當(dāng)上清液全部通過固相萃取柱后,減壓抽干固相萃取柱中水分,用9 mL甲醇分3次洗脫克百威,30℃下氮?dú)獯祾叨ㄈ葜? mL,待測(cè)。

    1.2.2 色譜分析

    1.2.2.1 色譜條件

    紫外檢測(cè)器波長(zhǎng)276 nm,流動(dòng)相:甲醇-水(體積比70∶30),柱溫30℃,流速1.0 mL/min,進(jìn)樣體積10.0 μL,保留時(shí)間5 min[9]。

    1.2.2.2 克百威標(biāo)準(zhǔn)曲線和回收率

    用甲醇配制濃度分別為0、0.1、0.2、0.5、1、2、5、10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品按前述色譜條件進(jìn)樣,以峰面積為縱坐標(biāo),濃度為橫坐標(biāo),得出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線??税偻姆迕娣e與濃度之間呈現(xiàn)良好線性關(guān)系,其回歸方程為:y=0.197 1x+0.001 6(R2=0.999 9)。

    用克百威原藥配制濃度為100 mg/L的克百威甲醇溶液,4℃下避光保存,此為克百威儲(chǔ)備液。取部分克百威儲(chǔ)備液分別稀釋成0.1、1、10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液,在18支35 mL離心瓶中分別加入10 mL克百威標(biāo)液各6支,搖勻;室溫靜置1 h,直接吸取6 mL溶液通過甲醇活化的固相萃取小柱(C18),待水溶液全部過柱后,減壓抽干固相萃取柱中水分,用9 mL甲醇分3次洗脫克百威,30℃下氮?dú)獯祾叨ㄈ葜? mL,待測(cè)??税偻奶砑踊厥章室姳?。

    1.2.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

    采用Excel2003對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理和分析。

    吸附量采用各取樣時(shí)間吸附前后溶液中克百威的濃度差計(jì)算[8,10]:

    Qe=V(C0-Ce)/m

    式中Qe為土壤對(duì)克百威的吸附量(mg/kg);V是溶液體積;C0為克百威溶液初始濃度(mg/L);Ce為表觀吸附平衡時(shí)克百威的濃度(mg/L);m為風(fēng)干土換算為烘干土的質(zhì)量(g)。

    所有吸附/脫附動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)分別采用下列3種方程擬合[10-11]:

    Langmuir方程:Qe=QmKLCe/(1+KLCe)

    Freundlich方程:Qe=KfCeN

    雙模型方程(DMM):Qe=KdCe+S0bCe/(1+bCe)

    式中,Qe為土壤對(duì)克百威的吸附量(mg/kg);Ce為表觀吸附平衡時(shí)克百威的濃度(mg/L);Qm為langmuir方程常數(shù),表示最大吸附量;KL為L(zhǎng)angmuir方程常數(shù),與土壤吸附能量有關(guān)系;Kf為freundich常數(shù)[(mg/kg)/(mg/L)n],與土壤的吸附能力有關(guān)系;n為freundich常數(shù),與吸附等溫線的線性有關(guān);S0(mg/kg)和b(1 mg-1)為表面吸附相關(guān)的系數(shù),表示空隙填充作用的強(qiáng)度;Kd為線性分配吸附作用強(qiáng)度的系數(shù)(1 kg-1)。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 不同土壤的克百威等溫吸附/脫附比較

    7種土壤對(duì)克百威的吸附量如圖1所示,隨添加濃度增大,土壤吸附克百威量增大。

    土壤對(duì)克百威的吸附能力的大小順序?yàn)椋?號(hào)土>7號(hào)土>4號(hào)土>2號(hào)土>6號(hào)土>5號(hào)土>3號(hào)土,且3號(hào)土和5號(hào)土對(duì)克百威的吸附能力相似。土壤對(duì)克百威吸附等溫線(圖2)進(jìn)一步驗(yàn)證了上述結(jié)論。

    由圖2可知,本實(shí)驗(yàn)克百威濃度范圍內(nèi),所有土壤都未達(dá)到吸附飽和狀態(tài)。在克百威平衡濃度較低時(shí),克百威的吸附等溫線彎曲明顯,而濃度不斷增大時(shí),克百威在不同土壤中的吸附曲線基本呈線性(見表3)。

    添加不同濃度克百威溶液的7種土壤脫附量如圖3所示,隨原添加濃度增大,土壤脫附克百威量增大。土壤對(duì)克百威的脫附能力大小順序?yàn)椋?號(hào)土>7號(hào)土>4號(hào)土>5號(hào)土>6號(hào)土>2號(hào)土>3號(hào)土,與吸附能力基本一致。

    土壤對(duì)克百威脫附等溫線如圖4所示,在本實(shí)驗(yàn)濃度范圍內(nèi),克百威的脫附等溫線基本呈線性。

    2.2 不同土壤對(duì)克百威的等溫吸附/脫附方程擬合

    所有吸附試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用3種方程進(jìn)行擬合,結(jié)果見表4。所有Langmuir方程和Freundich方程擬合均達(dá)到極顯著水平,而Freundich方程擬合相關(guān)系數(shù)均大于0.99(p<0.01),較穩(wěn)定,認(rèn)為可以更好地?cái)M合土壤對(duì)克百威的吸附。除1號(hào)土外,其它土壤的Freundich方程擬合n值均接近于1.0,說明土壤對(duì)克百威的吸附過程以線性分配為主[12-13]。

    用3種方程擬和各土壤中克百威的脫附等溫線(見表5)。Langmuir、Freundich方程較DMM方程顯著性更強(qiáng),擬合效果更好。借鑒吸附等溫方程,繼續(xù)選取Freundich方程擬合土壤對(duì)克百威的脫附作用,7種土壤的擬合方程的n值均為1.00,說明這些土壤對(duì)克百威的脫附作用表現(xiàn)為線性分配過程。

    2.3 土壤理化性質(zhì)對(duì)克百威的等溫吸附/脫附行為的影響

    農(nóng)藥在土-水界面的行為與自身性質(zhì)有關(guān),同時(shí)受土壤理化性質(zhì)的影響。為了揭示克百威在土-水界面行為的主要影響因子,將可以很好表征克百威在土壤中吸附特征的Freundich擬合方程參數(shù)Kf值與土壤理化指標(biāo)進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果表明,F(xiàn)reundich 方程常數(shù)Kf與粘粒含量呈顯著正相關(guān)(r=0.798 298 441,p<0.05),其次是有機(jī)質(zhì)含量、CEC和全氮含量。見表6。

    土壤對(duì)農(nóng)藥的吸附作用主要是土壤中有機(jī)質(zhì)的分配作用和礦物質(zhì)表面的吸附作用[14]。由此推斷克百威在土壤中的吸附作用受到粘粒與土壤有機(jī)質(zhì)等有較為密切的關(guān)系。劉忠珍等[10,15-16]等的觀點(diǎn)很好地解釋了上述結(jié)果。土壤吸附有機(jī)污染物的最主要活性組分是粘土礦物和有機(jī)質(zhì),純粘土礦物的表面帶負(fù)電荷和可交換陽離子,交換性離子的存在和結(jié)構(gòu)內(nèi)的親水基團(tuán)使得粘土有親水性[11]。土壤中有機(jī)質(zhì)主要是芳香族化合物,包含有大量具有很高分子量和含有許多極性功能團(tuán)的無定型物腐殖質(zhì)。而Prakash指出有機(jī)碳含量較低(3~11 g/kg)時(shí),粘粒含量對(duì)丁草胺的吸附影響顯著[17],進(jìn)一步驗(yàn)證了我們的結(jié)論。

    將表征脫附特征的Freundich擬合方程參數(shù)Kf值與土壤理化指標(biāo)進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果證明,常數(shù)Kf與粉粒含量、CEC和交換性鈣含量呈極顯著負(fù)相關(guān)(p<0.01);與砂粒含量呈極顯著正相關(guān)(p<0.01)。見表7。

    通過回歸分析可知,吸附系數(shù)與土壤中CEC、砂粒、粉粒和交換性鈣含量均極顯著線性相關(guān)。結(jié)果表明,克百威在土壤中的脫附是由土壤中CEC、砂粒、粉粒、交換性鈣含量綜合作用決定的。見圖5。

    4 討論與結(jié)論

    不同土壤對(duì)克百威的吸附/脫附能力不同,各土壤對(duì)克百威的吸附能力和脫附能力的大小順序基本一致,但土壤對(duì)克百威脫附量并不完全與吸附量相同,脫附過程并不是吸附過程的簡(jiǎn)單逆過程。在Langmuir、Freundich和DMM 3種方程中, Frundlich方程可以很好地?cái)M合吸附/脫附方程。將表征土壤吸附能力的Frundlich方程常數(shù)Kf值與土壤不同理化指標(biāo)進(jìn)行相關(guān)性分析,表明土壤中粘粒含量是影響克百威吸附的最重要因素,但吸附過程也受到了其他組分的影響,有機(jī)質(zhì)和CEC是僅次于粘粒的影響因素。而在脫附過程中,CEC、砂粒、粉粒、交換性鈣含量與Kf值均極顯著相關(guān),砂粒與Kf值正相關(guān),而土壤CEC、粉粒含量、交換性鈣含量與Kf值負(fù)相關(guān)。

    本研究發(fā)現(xiàn),克百威在低濃度下呈非線性吸附現(xiàn)象,而其中原因雖有較多報(bào)道,但無定論[10,18-19]。由于土壤組成復(fù)雜,不僅需分別考慮研究土壤中無機(jī)組分、有機(jī)組分對(duì)于克百威的作用,還應(yīng)考慮無機(jī)組分間影響、無機(jī)組分與有機(jī)組分間影響、有機(jī)無機(jī)復(fù)合體的影響[10,16,18-19]。溶液中的離子類型和強(qiáng)度也會(huì)影響土壤對(duì)克百威的吸附效應(yīng)[20]。在本研究中,未充分考慮成土母質(zhì)多樣性、土壤各理化性質(zhì)間的相互影響等,還應(yīng)更深入地研究土壤中各組分間相互作用對(duì)克百威吸附/脫附的影響,以及土壤各組分對(duì)克百威在土-水界面分配的影響。在研究克百威吸附/脫附動(dòng)力學(xué)特性的基礎(chǔ)上,還需深入探討克百威在土壤中的吸附/脫附熱力學(xué)特性,以對(duì)克百威在土壤中環(huán)境行為有較全面的認(rèn)識(shí)。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 蔡道基,朱忠林,單正軍. 建議加強(qiáng)對(duì)克百威的環(huán)境管理[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理, 1997(3): 30-32.

    [2] 樸秀英,呂 寧,林榮華,等. 克百威、丁硫克百威和丙硫克百威登記現(xiàn)狀及其潛在風(fēng)險(xiǎn)關(guān)注分析[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理,2015,36(4):10-16.

    [3] 潘 波,方 佳,林 勇,等. 丁硫克百威原藥和制劑對(duì)蚯蚓的毒性及其降解產(chǎn)物克百威的動(dòng)態(tài)變化[J]. 熱帶作物學(xué)報(bào),2013,34(11):2 272-2 277.

    [4] 謝恩平,林親鐵,楊仁斌. 克百威丙硫克百威和丁硫克百威的殘留與降解研究進(jìn)展[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理,2002,23(3):18-20,28.

    [5] Divincenzo J P, Sparks D L. Sorption of the neutral and charged forms of pentachlorophenol on soil: evidence for different mechanism[J]. Environmental Contamination &Toxicology. 2001, 40(2): 445-450.

    [6] 謝國紅,王丙麗,閆海生,等. 土壤吸附克百威的熱力學(xué)研究[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2006,34(18):4 695-4 696.

    [7] 鮑士旦. 土壤農(nóng)化分析[M]. 北京:中國農(nóng)業(yè)出版社(第三版), 2000.

    [8] 于愛琛. 毒死蜱在海南幾種典型土壤中的淋溶遷移和吸附/脫附特征研究[D]. ??冢汉D洗髮W(xué),2012.

    [9] 侯憲文,李勤奮,鄧 曉,等. 高效液相色譜法分析丁硫克百威及其降解產(chǎn)物[J]. 農(nóng)藥,2009,48(9):654-657.

    [10] 劉忠珍. 丁草胺與土壤及土壤組分作用機(jī)理的研究[D]. 杭州: 浙江大學(xué), 2007.

    [11] 劉維屏,季 瑾. 農(nóng)藥在土壤-水環(huán)境中歸宿的主要支配因素─吸附和脫附[J]. 中國環(huán)境科學(xué), 1996, 16(1):25-30.

    [12] 徐 霞. 毒死蜱在沉積物上的吸附行為研究[D]. 杭州:浙江大學(xué), 2003.

    [13] Chiang H C, Yen J H, Wang Y S. Sorption of herbieides butaehlor, thiobencarb and chlomethoxyfen in soils[J]. Environmental Contamination & Toxieology. 1997, 58: 758-763.

    [14] Leboeuf E J, Weber W G. Macromolecular characteristics of natural organic matter[J]. Environment Scince Technology. 2000, 34(17): 3 632-3 640.

    [15] Senesi N. Binding mechanisms of pesticides to soil humic substances[J]. The Scince of the Total Environment, 1992, 123: 63-76.

    [16] 孔德洋,許 靜,韓志華,等. 七種農(nóng)藥在3種不同類型土壤中的吸附及淋溶特性[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2014,14(5):545-550.

    [17] Prakash N B, Suseeladevi L, Siddaramappa R. Butaehlor Sorption in soils of Karnataka[J]. Journal of the Indian Soeiety of Soil Seienee. 2000, 48: 762-768.

    [18] 劉忠珍,何 艷,吳愉萍,等. 土壤中丁草胺的吸附動(dòng)力學(xué)[J]. 中國環(huán)境科學(xué),2007,27(4):493-497.

    [19] 李國傲,陳振賀,劉志富,等. 北京地區(qū)潮土對(duì)土霉素的吸附特性研究[J]. 現(xiàn)代地質(zhì),2015,29(2):377-382.

    [20] 楊麗華,龔道新,周 健,等. 低分子量有機(jī)酸對(duì)二氯喹啉酸在土壤中吸附-解吸的影響[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2015,17(2):185-194.

    猜你喜歡
    吸附土壤
    土壤
    土壤里種下“萬有引力”
    靈感的土壤
    識(shí)破那些優(yōu)美“擺拍”——鏟除“四風(fēng)”的土壤
    靈感的土壤
    一種吸附膜的制備及其吸附性能
    未來英才(2016年13期)2017-01-13 18:38:08
    Fe(Ⅲ)負(fù)載改性核桃殼對(duì)Cu2+吸附研究
    炭氣凝膠的制備與吸附氫氣性能
    核桃殼基吸附材料的制備及性能測(cè)試
    科技視界(2016年25期)2016-11-25 12:30:06
    活化粉煤灰在煤焦油加工廢水預(yù)處理中的應(yīng)用
    精品国产一区二区三区四区第35| 国产精品久久久久久精品古装| 久久久久久久精品吃奶| 99在线人妻在线中文字幕 | 亚洲精品av麻豆狂野| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 丝袜美腿诱惑在线| 午夜福利免费观看在线| 久久久久精品人妻al黑| 国产男靠女视频免费网站| 国产亚洲av高清不卡| 免费日韩欧美在线观看| 免费少妇av软件| 黄色成人免费大全| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 电影成人av| 俄罗斯特黄特色一大片| 欧美黑人欧美精品刺激| 亚洲国产看品久久| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 欧美精品一区二区大全| 亚洲第一青青草原| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲欧美激情在线| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 中文字幕人妻熟女乱码| 夜夜爽天天搞| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲美女黄片视频| 国产精品久久久久成人av| 麻豆国产av国片精品| 国产福利在线免费观看视频| 精品人妻在线不人妻| 国产野战对白在线观看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美日韩av久久| 亚洲国产欧美网| 少妇的丰满在线观看| 精品国产乱码久久久久久小说| 国产成人精品在线电影| 精品国产一区二区三区四区第35| 999久久久国产精品视频| 激情在线观看视频在线高清 | 纵有疾风起免费观看全集完整版| 亚洲,欧美精品.| 亚洲国产成人一精品久久久| 不卡av一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 午夜老司机福利片| 免费看十八禁软件| 免费观看av网站的网址| 18禁国产床啪视频网站| 欧美在线黄色| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 一本久久精品| 国产成人免费无遮挡视频| 久久ye,这里只有精品| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 99国产极品粉嫩在线观看| 精品国产亚洲在线| 美国免费a级毛片| 日日爽夜夜爽网站| 亚洲欧洲日产国产| 国产成人免费观看mmmm| 国产精品av久久久久免费| 日韩视频在线欧美| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲全国av大片| 亚洲中文字幕日韩| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久99热这里只频精品6学生| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久香蕉激情| 电影成人av| 人成视频在线观看免费观看| 国产亚洲欧美在线一区二区| 大香蕉久久网| 免费高清在线观看日韩| 欧美精品一区二区大全| 制服诱惑二区| 一进一出抽搐动态| 国产黄频视频在线观看| 一区福利在线观看| 我要看黄色一级片免费的| 男男h啪啪无遮挡| 免费在线观看日本一区| 久久青草综合色| 最近最新中文字幕大全电影3 | 色婷婷av一区二区三区视频| 免费观看a级毛片全部| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | aaaaa片日本免费| 免费观看人在逋| 成年人免费黄色播放视频| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 国产一区二区激情短视频| 国产欧美亚洲国产| 国产91精品成人一区二区三区 | 高潮久久久久久久久久久不卡| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲国产欧美网| 蜜桃国产av成人99| 国产成人系列免费观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产精品免费一区二区三区在线 | 黄色毛片三级朝国网站| 淫妇啪啪啪对白视频| 伦理电影免费视频| 多毛熟女@视频| 动漫黄色视频在线观看| 久久久久久人人人人人| 免费在线观看完整版高清| 最近最新中文字幕大全免费视频| 99久久精品国产亚洲精品| 9色porny在线观看| www日本在线高清视频| 757午夜福利合集在线观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 老司机靠b影院| 婷婷成人精品国产| 韩国精品一区二区三区| 好男人电影高清在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久精品国产a三级三级三级| h视频一区二区三区| 国产在线免费精品| 亚洲av第一区精品v没综合| 日韩大码丰满熟妇| 日本vs欧美在线观看视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 中文字幕最新亚洲高清| 久久精品国产综合久久久| 色综合婷婷激情| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美亚洲日本最大视频资源| 免费看a级黄色片| 亚洲少妇的诱惑av| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产日韩欧美亚洲二区| 波多野结衣av一区二区av| 免费黄频网站在线观看国产| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲欧美色中文字幕在线| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久亚洲精品不卡| 日韩欧美一区视频在线观看| 宅男免费午夜| 女人久久www免费人成看片| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 男女之事视频高清在线观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 嫁个100分男人电影在线观看| 一区二区三区精品91| 人人妻人人澡人人看| 国产精品久久电影中文字幕 | av有码第一页| 久久久久精品人妻al黑| 日韩欧美免费精品| 高清毛片免费观看视频网站 | 亚洲免费av在线视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 人成视频在线观看免费观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久精品国产亚洲av高清一级| 母亲3免费完整高清在线观看| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美中文综合在线视频| 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产免费现黄频在线看| 国产亚洲精品久久久久5区| 满18在线观看网站| 国产精品 国内视频| 中文欧美无线码| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 欧美一级毛片孕妇| 91老司机精品| 色综合婷婷激情| 丁香六月欧美| 欧美日韩国产mv在线观看视频| av不卡在线播放| 少妇 在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 999久久久国产精品视频| 日本五十路高清| 考比视频在线观看| 久久久国产精品麻豆| 亚洲av日韩在线播放| 男人操女人黄网站| 极品人妻少妇av视频| 777米奇影视久久| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 欧美久久黑人一区二区| 精品少妇内射三级| 午夜福利影视在线免费观看| 一级黄色大片毛片| 欧美亚洲日本最大视频资源| av在线播放免费不卡| 美女午夜性视频免费| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 69av精品久久久久久 | xxxhd国产人妻xxx| 91精品国产国语对白视频| 精品国内亚洲2022精品成人 | 亚洲黑人精品在线| 亚洲国产欧美一区二区综合| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 少妇的丰满在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 国产精品1区2区在线观看. | 精品一区二区三区四区五区乱码| 视频区图区小说| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 91大片在线观看| 国产99久久九九免费精品| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日韩成人在线观看一区二区三区| 高清视频免费观看一区二区| 在线看a的网站| 99riav亚洲国产免费| 视频区图区小说| svipshipincom国产片| av天堂久久9| 无限看片的www在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 一进一出好大好爽视频| 午夜福利免费观看在线| 日本一区二区免费在线视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 欧美中文综合在线视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产精品免费视频内射| 亚洲三区欧美一区| 国产在线观看jvid| 国产欧美亚洲国产| 男女下面插进去视频免费观看| 亚洲五月婷婷丁香| 99热网站在线观看| 搡老乐熟女国产| 香蕉久久夜色| 亚洲欧美激情在线| 国产在线观看jvid| 国产午夜精品久久久久久| 18禁美女被吸乳视频| 交换朋友夫妻互换小说| av福利片在线| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产精品亚洲一级av第二区| 热re99久久精品国产66热6| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 一区福利在线观看| 男女免费视频国产| 制服诱惑二区| 欧美大码av| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 妹子高潮喷水视频| 韩国精品一区二区三区| 高清视频免费观看一区二区| 国产免费现黄频在线看| 成年人黄色毛片网站| 久久久久国产一级毛片高清牌| 怎么达到女性高潮| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 久久婷婷成人综合色麻豆| 91精品三级在线观看| 在线看a的网站| 久久久久视频综合| 超碰成人久久| 久久久久久人人人人人| 亚洲第一青青草原| 国产在线视频一区二区| 久久精品成人免费网站| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 午夜日韩欧美国产| 亚洲美女黄片视频| 老鸭窝网址在线观看| 国精品久久久久久国模美| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲人成77777在线视频| 桃红色精品国产亚洲av| 脱女人内裤的视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 成在线人永久免费视频| 国产av又大| 亚洲精品av麻豆狂野| 日韩视频在线欧美| 国产成人精品无人区| 狂野欧美激情性xxxx| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 久久久久精品人妻al黑| 免费不卡黄色视频| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲第一青青草原| 精品国产乱码久久久久久小说| 高清欧美精品videossex| 一进一出好大好爽视频| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 午夜激情av网站| 欧美激情极品国产一区二区三区| 色婷婷av一区二区三区视频| 日本精品一区二区三区蜜桃| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久这里只有精品19| 色视频在线一区二区三区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 一个人免费看片子| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 中文字幕精品免费在线观看视频| 一二三四在线观看免费中文在| 性高湖久久久久久久久免费观看| 大片电影免费在线观看免费| 亚洲精品成人av观看孕妇| 成人免费观看视频高清| 成人国语在线视频| 色婷婷久久久亚洲欧美| 十八禁网站免费在线| 99香蕉大伊视频| 久久青草综合色| 免费在线观看影片大全网站| 亚洲成人免费av在线播放| 成人国产一区最新在线观看| 宅男免费午夜| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 久久久精品区二区三区| 国产在线观看jvid| 捣出白浆h1v1| 亚洲人成电影免费在线| netflix在线观看网站| avwww免费| 欧美精品一区二区免费开放| 国产成人av激情在线播放| 成人特级黄色片久久久久久久 | 免费少妇av软件| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产一区二区激情短视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲国产看品久久| 午夜福利在线观看吧| 国产精品久久电影中文字幕 | bbb黄色大片| 精品高清国产在线一区| 欧美 日韩 精品 国产| 美女高潮到喷水免费观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 一级毛片女人18水好多| 久久久久久人人人人人| 捣出白浆h1v1| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产亚洲精品一区二区www | 曰老女人黄片| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲性夜色夜夜综合| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产日韩欧美在线精品| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 精品久久久久久电影网| 精品久久久精品久久久| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 这个男人来自地球电影免费观看| 9191精品国产免费久久| 国产伦理片在线播放av一区| 成人国产av品久久久| 久久中文看片网| 久久性视频一级片| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲,欧美精品.| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 少妇 在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲av电影在线进入| 国产精品一区二区在线不卡| 嫩草影视91久久| 亚洲一区二区三区欧美精品| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久久国产成人免费| 又黄又粗又硬又大视频| 考比视频在线观看| 中文欧美无线码| av不卡在线播放| 日本精品一区二区三区蜜桃| 操美女的视频在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 午夜福利在线免费观看网站| 黑人猛操日本美女一级片| 国产日韩欧美视频二区| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 热99国产精品久久久久久7| 久久精品人人爽人人爽视色| 我的亚洲天堂| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产免费福利视频在线观看| 久久影院123| 国产一区二区三区视频了| 黑丝袜美女国产一区| 国产精品久久电影中文字幕 | 成人影院久久| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 香蕉国产在线看| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 中文字幕最新亚洲高清| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 老汉色∧v一级毛片| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久九九热精品免费| 国产精品久久电影中文字幕 | 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 午夜免费鲁丝| 国产又爽黄色视频| 99久久国产精品久久久| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲第一青青草原| 色综合欧美亚洲国产小说| 成人国产一区最新在线观看| 最新的欧美精品一区二区| 黄色毛片三级朝国网站| 宅男免费午夜| 成人三级做爰电影| 黄色 视频免费看| 亚洲黑人精品在线| 窝窝影院91人妻| 国产精品久久久人人做人人爽| 操美女的视频在线观看| 亚洲精品在线美女| 69av精品久久久久久 | 丝袜喷水一区| 超色免费av| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 色综合欧美亚洲国产小说| 午夜视频精品福利| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 看免费av毛片| 国产真人三级小视频在线观看| 性少妇av在线| 妹子高潮喷水视频| 香蕉丝袜av| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日韩制服丝袜自拍偷拍| av网站免费在线观看视频| 色视频在线一区二区三区| 国产日韩欧美在线精品| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| av不卡在线播放| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 久久久精品区二区三区| 国产有黄有色有爽视频| 青青草视频在线视频观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久性视频一级片| 国产精品熟女久久久久浪| 老汉色av国产亚洲站长工具| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲av日韩在线播放| 久久 成人 亚洲| 人妻 亚洲 视频| 人人妻人人澡人人看| 亚洲专区国产一区二区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 欧美精品av麻豆av| 一个人免费看片子| 国产麻豆69| 久久婷婷成人综合色麻豆| 久久免费观看电影| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 90打野战视频偷拍视频| 最新美女视频免费是黄的| 波多野结衣av一区二区av| tocl精华| 下体分泌物呈黄色| 久久精品人人爽人人爽视色| 欧美久久黑人一区二区| 国产精品久久久人人做人人爽| 一本色道久久久久久精品综合| 国产一区二区三区视频了| 日韩视频一区二区在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 国产xxxxx性猛交| 色婷婷av一区二区三区视频| 另类精品久久| 免费观看av网站的网址| 国产av国产精品国产| kizo精华| 午夜成年电影在线免费观看| 久久久国产欧美日韩av| bbb黄色大片| 国产精品一区二区精品视频观看| 黄色视频不卡| 久久热在线av| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 国产又色又爽无遮挡免费看| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产精品一区二区精品视频观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 午夜激情久久久久久久| 91字幕亚洲| 超色免费av| 亚洲色图av天堂| 成在线人永久免费视频| 免费在线观看日本一区| 国产精品久久久人人做人人爽| 老司机午夜福利在线观看视频 | 国产精品国产av在线观看| 777米奇影视久久| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产精品成人在线| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产精品九九99| 我的亚洲天堂| 久久中文看片网| av天堂久久9| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产单亲对白刺激| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 麻豆国产av国片精品| 欧美成人午夜精品| 久久久久久久久久久久大奶| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 国产午夜精品久久久久久| √禁漫天堂资源中文www| 搡老岳熟女国产| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲全国av大片| 欧美成狂野欧美在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲av欧美aⅴ国产| av电影中文网址| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 久久青草综合色| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久久久精品国产欧美久久久| av欧美777| 一级毛片电影观看| 一区福利在线观看| 精品久久蜜臀av无| 99久久人妻综合| 欧美日韩一级在线毛片| 成人特级黄色片久久久久久久 | a级片在线免费高清观看视频| 欧美成人免费av一区二区三区 | 香蕉久久夜色| 国产精品.久久久| 中文字幕av电影在线播放| 国产欧美亚洲国产| 日日夜夜操网爽| 国产精品二区激情视频| 免费在线观看日本一区| 成年人免费黄色播放视频| 国产1区2区3区精品| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 国产1区2区3区精品| 亚洲久久久国产精品| 黄片播放在线免费| 国产精品二区激情视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 他把我摸到了高潮在线观看 | 18禁观看日本| 一区二区av电影网| 亚洲 国产 在线| 热99re8久久精品国产| 丝瓜视频免费看黄片| 色婷婷av一区二区三区视频| 波多野结衣av一区二区av| 日韩大片免费观看网站| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 国产精品亚洲av一区麻豆| 欧美av亚洲av综合av国产av| 人妻久久中文字幕网| 日韩视频在线欧美| 一进一出抽搐动态| 不卡一级毛片| 99久久国产精品久久久| 国产野战对白在线观看| 精品午夜福利视频在线观看一区 | 久久久久精品人妻al黑| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 成年人免费黄色播放视频| 在线观看免费高清a一片| 久久精品人人爽人人爽视色| 99九九在线精品视频| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 岛国在线观看网站| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲三区欧美一区| 精品国产乱码久久久久久小说|