粉煤灰濃硫酸焙燒過程及其非等溫動力學(xué)

劉康，薛濟(jì)來，劉亮，羅文博，繆駿，朱駿

（北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院，北京 100083）

引 言

有效利用燃煤熱電廠富Al 粉煤灰生產(chǎn)Al2O3不但可減少粉煤灰排放對生態(tài)環(huán)境的危害，還可能緩解目前面臨的鋁土礦資源短缺問題[1-2]，因此研究開發(fā)粉煤灰提取Al2O3新工藝對環(huán)境保護(hù)、資源保障與鋁工業(yè)可持續(xù)發(fā)展均具有重要意義。目前粉煤灰提取Al2O3的工藝方法主要有堿法[3-4]、酸法[5-9]、混合法[10-11]及硫酸銨法[12-13]等，其中酸法工藝對設(shè)備材料抗腐蝕性要求較高，但流程短、渣量少，具有形成良好減排循環(huán)工藝的潛在優(yōu)勢。牟文寧[14]曾研究粉煤灰硫酸焙燒生產(chǎn)氧化鋁過程，探討了工藝設(shè)備技術(shù)可行性；Bai 等[15]研究報(bào)道了濃硫酸處理粉煤灰過程中相關(guān)物相及形貌的變化。前期研究發(fā)現(xiàn)濃硫酸焙燒過程[16]是粉煤灰提取Al2O3工藝中的關(guān)鍵步驟，對熟料Al 轉(zhuǎn)化率及Al2O3回收率有直接影響。目前文獻(xiàn)中濃硫酸焙燒法大都利用純酸來處理粉煤灰，有關(guān)焙燒過程不同酸濃度的作用尚未見報(bào)道；焙燒過程反應(yīng)機(jī)理及動力學(xué)對該流程酸耗、Al 轉(zhuǎn)化率均有重要影響，而對此方面還缺乏深入研究，與工藝設(shè)計(jì)和反應(yīng)過程參數(shù)調(diào)控相關(guān)的技術(shù)數(shù)據(jù)亦甚為匱乏。

本研究首先考察硫酸濃度、酸灰質(zhì)量比、溫度和時(shí)間等參數(shù)對焙燒過程Al 轉(zhuǎn)化率的影響規(guī)律，然后采用TG/DSC 法進(jìn)一步研究焙燒過程反應(yīng)，并結(jié)合Kissinger 微分法和Ozawa 積分法獲取相關(guān)動力學(xué)參數(shù)，為粉煤灰硫酸焙燒法提取Al2O3焙燒工藝設(shè)計(jì)和過程優(yōu)化提供理論參考和基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)原料與方法

1.1 原料與試劑

原料粉煤灰來自內(nèi)蒙古某火電廠，經(jīng)篩分后60%以上顆粒的粒徑小于0.1 mm，原料化學(xué)成分的分析結(jié)果見表1。所用硫酸為分析純（國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，AR 級硫酸濃度為95%～98%，本實(shí)驗(yàn)按96.5%計(jì)算），水為去離子水（實(shí)驗(yàn)室自制）。

表1 粉煤灰原料化學(xué)成分Table 1 Chemical composition of coal fly ash

1.2 實(shí)驗(yàn)過程

將粉煤灰原料在振動磨（KNM-1）中研磨60 min，烘干180 min 以去除微量附著水。用電子天平（精度0.0001 g）稱取20 g 研磨后粉煤灰，與一定濃度硫酸按設(shè)定酸灰質(zhì)量比在剛玉坩堝中混合均勻，加蓋放入電阻爐（SRJX-8-13）中升溫90 min至設(shè)定溫度并保溫一定時(shí)間。焙燒結(jié)束，經(jīng)冷卻后稱取所得熟料質(zhì)量并計(jì)算熟料產(chǎn)率（單次實(shí)驗(yàn)熟料產(chǎn)量與單次實(shí)驗(yàn)粉煤灰和硫酸投入量總和之比為熟料產(chǎn)率），然后將熟料研磨，并在90℃熱水中以液固比9:1、攪拌速率500 r·min-1溶出60 min。液固分離后取溶出液2 ml 分析Al 含量，并由此計(jì)算焙燒過程鋁轉(zhuǎn)化率（測定所得溶出液體積和含鋁濃度之積為溶出液中含鋁量，其與原料粉煤灰中含鋁量之比即為鋁轉(zhuǎn)化率）。通過硫酸化焙燒使粉煤灰中的氧化鋁轉(zhuǎn)變成水溶性硫酸鋁進(jìn)入溶出液，實(shí)現(xiàn)鋁與其他不溶性雜質(zhì)分離，同時(shí)考察酸濃度、酸灰質(zhì)量比、焙燒溫度、焙燒時(shí)間等主要過程參數(shù)的影響。

以上述方法取同樣批次原料混合后進(jìn)行TG/DSC 測試，升溫速率為5、10、15℃·min-1，N2氣氛40 ml·min-1。

1.3 分析方法

采用掃描電子顯微鏡（JSM-6480LV，JEOL，Japan）分析原料與產(chǎn)物形貌；X射線熒光光譜儀（XRF-1800X，SHIMADZU，Japan）分析粉煤灰原料化學(xué)成分；X射線衍射儀（RigakuD:MAX-RB12KW,Japan）分析鑒定粉煤灰原料和過程產(chǎn)物物相，所用測定條件為:Cu-Kα射線作光源,管電壓40 kV,管電流100 mA,掃描速率為8 (°)·min-1，掃描范圍為10°～100°；ICP-AES分析儀（OPTIMA 7000DV，Perkinelmer，America）分析溶液中鋁含量；熱分析儀（TGA/DSC 1，METTLER TOLEDO，Switzerland）對酸灰混合物進(jìn)行熱重和示差掃描量熱測試。

2 結(jié)果與討論

2.1 粉煤灰濃硫酸焙燒過程

2.1.1 硫酸焙燒產(chǎn)物分析 粉煤灰原料和硫酸化焙燒熟料（焙燒條件：硫酸濃度80%，酸灰質(zhì)量比1.5:1，溫度270℃，時(shí)間60 min）的XRD 和SEM分析結(jié)果分別如圖1和圖2所示。XRD 分析表明前者主要物相為莫來石（Al6Si2O13）和二氧化硅（SiO2），后者主要是Al2(SO4)3和SiO2(其衍射峰比原料中減弱)。莫來石相由煤中Al2O3和SiO2經(jīng)高溫燃燒熔融和熱化學(xué)反應(yīng)形成，從而降低了粉煤灰的 化學(xué)反應(yīng)活性。SEM 圖像中可見，原料粉煤灰顆粒以多種不規(guī)則形狀存在，其原始粒徑大都小于20 μm；而硫酸化焙燒后發(fā)生Al2(SO4)3再結(jié)晶過程，使熟料變得多孔疏松，有利于后續(xù)工藝中磨碎和Al溶出反應(yīng)。

圖1 粉煤灰原料及其濃硫酸焙燒產(chǎn)物的XRD 譜圖Fig.1 XRD patterns of raw ash and clinker

圖2 粉煤灰原料與硫酸化焙燒熟料的SEM 圖像Fig.2 SEM images of raw ash and clinker

2.1.2 硫酸濃度和酸灰質(zhì)量比的影響 焙燒反應(yīng)體系中參與反應(yīng)的實(shí)際酸量主要取決于配料時(shí)酸濃度和酸灰質(zhì)量比。硫酸所含水分會在焙燒時(shí)揮發(fā)，可導(dǎo)致未反應(yīng)硫酸的實(shí)際濃度有所增高，同時(shí)也使硫酸沸點(diǎn)隨其濃度升高而不斷增大（70%時(shí)170℃，80%時(shí)211℃，90%時(shí)268℃，94%時(shí)300℃，98.2%時(shí)338.2℃），故實(shí)際焙燒升溫過程中加熱溫度一般會低于焙燒體系中硫酸沸點(diǎn)溫度，因此在焙燒溫度低于338℃范圍內(nèi)可忽略加熱引起的硫酸與水共同沸騰所致酸量損失。

圖3為焙燒實(shí)驗(yàn)所獲硫酸濃度與Al 轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率關(guān)系圖，其中酸灰質(zhì)量比2:1、焙燒溫度300℃、焙燒時(shí)間120 min。按化學(xué)計(jì)量關(guān)系，H2SO4與粉煤灰中Al2O3完全反應(yīng)生成硫酸鋁所需純酸與原灰質(zhì)量比約為0.97:1，還應(yīng)考慮其他雜質(zhì)成分所致額外酸耗而給予硫酸過量配比。結(jié)果表明，在70%～80%范圍內(nèi)提升酸濃度可顯著強(qiáng)化硫酸焙燒反應(yīng)，Al 轉(zhuǎn)化率在80%時(shí)達(dá)到最大值，但繼續(xù)升至90%時(shí)反而下降。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)酸濃度大時(shí)熟料較濕。這種現(xiàn)象或許與體系內(nèi)尚存未來得及反應(yīng)的過量酸液或溶出生成多孔渣（高SiO2含量）可能的吸附行為（包括Al3+）[17]有關(guān)。酸濃度高于80%后仍可繼續(xù)提升熟料產(chǎn)率，但兼顧考慮Al 轉(zhuǎn)化率及酸耗，選定80%為適宜焙燒的硫酸濃度。

圖4為硫酸濃度80%、溫度300℃下焙燒120 min 時(shí)不同酸灰質(zhì)量比對Al 轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率的影響。其中酸灰質(zhì)量比大于0.9:1 時(shí)，Al 轉(zhuǎn)化率隨之增大，并在1.5:1 時(shí)達(dá)到峰值(約95%)，但隨后又下降，同時(shí)也可觀察到料濕現(xiàn)象。與提升硫酸濃度的作用類似，酸灰質(zhì)量比大于1.5:1 后，過量硫酸及 高SiO2含量多孔溶出渣也可能影響Al 轉(zhuǎn)化率，因此圖4與圖3規(guī)律相似。這表明硫酸過量太大時(shí)并無益于提高Al 轉(zhuǎn)化率，而且會增大酸耗，故推薦1.5:1 為適宜酸灰質(zhì)量比。

圖3 硫酸濃度對鋁轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率的影響Fig.3 Effect of sulfuric acid concentration on Al conversion rate and clinker yield

圖4 酸灰質(zhì)量比對Al 轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率的影響Fig.4 Effect of acid/ash mass ratio on Al conversion rate and clinker yield

2.1.3 焙燒溫度與焙燒時(shí)間的影響 圖5顯示焙燒溫度對溶出Al 轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率的影響，其中硫酸濃度80%、酸灰質(zhì)量比1.5:1、焙燒時(shí)間120 min。焙燒溫度由210℃提升到250℃時(shí)，強(qiáng)化焙燒效果顯著，Al 轉(zhuǎn)化率上升約57%，270℃時(shí)達(dá)到峰值94.23%，隨后至300℃左右時(shí)Al 轉(zhuǎn)化率反而有所降低。這主要是由于溫度低于270℃時(shí)硫酸反應(yīng)活性隨溫度升高而強(qiáng)化，但超過270℃后繼續(xù)升高溫度已接近硫酸沸點(diǎn)，使酸揮發(fā)量增大、有效酸量不足而導(dǎo)致反應(yīng)弱化[18]。同時(shí)，Al2(SO4)3在此條件下尚難以轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌蝗芪?，在相同焙燒條件下熟料產(chǎn)率隨焙燒溫度升高、揮發(fā)增大而呈下降趨勢，但焙燒工藝主要目的是提升Al 轉(zhuǎn)化，兼顧硫酸和熱能消耗，故270℃為適宜焙燒溫度。

圖5 焙燒溫度對鋁轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率的影響Fig.5 Effect of roasted temperature on Al conversion rate and clinker yield

圖6為硫酸焙燒時(shí)間與熟料Al 轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率關(guān)系圖，焙燒條件為硫酸濃度80%、酸灰質(zhì)量比1.5:1、焙燒溫度270℃。在前20 min 時(shí)Al 轉(zhuǎn)化率已達(dá)89.91%，60 min 時(shí)達(dá)最大值95.1%,，隨后略有下降并趨于持平。這表明在此溫度下焙燒20 min后已完成大部分Al 轉(zhuǎn)化過程，產(chǎn)物保持穩(wěn)定，繼續(xù)延長焙燒時(shí)間對提升Al 轉(zhuǎn)化率或熟料量的作用有限，而且還增大硫酸揮發(fā)損失和熱能消耗，因此選擇60 min 為較佳焙燒時(shí)間。

圖6 焙燒時(shí)間對鋁轉(zhuǎn)化率和熟料產(chǎn)率的影響Fig.6 Effect of roasted time on Al conversion rate and clinker yield

綜合應(yīng)用前述過程參數(shù)影響規(guī)律，選定硫酸濃度80%、酸灰質(zhì)量比1.5:1、焙燒溫度270℃和時(shí)間60 min 條件組合，粉煤灰濃硫酸焙燒提取Al2O3工藝中Al 轉(zhuǎn)化率可達(dá)92%～95%。

2.2 焙燒反應(yīng)歷程分析

粉煤灰與濃硫酸混合物（硫酸濃度80%，酸灰質(zhì)量比1.5:1）在不同升溫速率下的TG 和DSC 曲線如圖7所示。TG 曲線上從室溫至300℃過程中混合物質(zhì)量持續(xù)減少并顯示出3 個(gè)失重階段，對應(yīng)于DSC 曲線上3 個(gè)吸熱峰及三段反應(yīng)過程熱效應(yīng)，其溫度區(qū)間分別為80～206℃、206～241℃和241～304℃。參照TG-DSC 數(shù)據(jù)，再取同樣組成混合物25 g，以10℃·min-1升溫速率分別加熱至206、241、304℃（大約分別對應(yīng)于DSC 圖中從左至右第1、2、3 個(gè)吸熱峰）后取出，所得反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行XRD分析，比較結(jié)果繪于圖8。

綜合上述分析，可推知粉煤灰硫酸焙燒過程各失重溫度階段對應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)為

圖7 粉煤灰濃硫酸混合物TG 和DSC 曲線Fig.7 TG and DSC curves of mixtures of coal fly ash and concentrated sulfuric acid

圖8 濃硫酸粉煤灰在不同焙燒溫度下焙燒產(chǎn)物的XRD 譜圖Fig.8 XRD patterns of clinker at various roasting temperatures

當(dāng)硫酸化焙燒溫度升高至206℃時(shí)（在第1 個(gè)吸熱峰溫度范圍），粉煤灰中Al6Si2O13與硫酸反應(yīng)，新形成Al(HSO4)3衍射峰，而SiO2衍射峰比原料中的減弱，表明在過量硫酸體系中二元硫酸在此溫度下優(yōu)先傾向于形成酸式鹽。隨溫度繼續(xù)升至241℃（在第 2 個(gè)吸熱峰溫度范圍），新出現(xiàn)產(chǎn)物Al2(SO4)3·H2O 峰，這可能是由部分Al(HSO4)3發(fā)生分解而成，故Al(HSO4)3峰較前一階段減弱。再進(jìn)一步升溫到304℃（對應(yīng)于第3 個(gè)吸熱峰溫度范圍）后，產(chǎn)物中僅顯示 Al2(SO4)3相，這是由Al2(SO4)3·H2O 和Al(HSO4)3二者分解而成。

2.3 焙燒反應(yīng)動力學(xué)分析

描述計(jì)算含有熱分解化學(xué)反應(yīng)的動力學(xué)過程[19-22]主要有微分法和積分法，選用Kissinger 微分法[23-25]是因其易于取點(diǎn)計(jì)算并可適用于任何反應(yīng)級數(shù)；同時(shí)還用Flynn-Wall-Ozawa 積分法[26-28]處理和解析涉及多種硫酸-鋁化合物熱化學(xué)反應(yīng)的動力學(xué)過程，并將兩種方法所獲參數(shù)取均值，以減少單一運(yùn)用微分法或積分法的不確定性。

Kissinger 微分法表達(dá)如式(5)[23]所示，其中β為升溫速率，Tp為峰頂溫度，E為活化能，R為理想氣體常數(shù)，A為頻率因子。以 ln (β/Tp2)對Tp-1進(jìn)行微分法線性擬合可計(jì)算E和A。反應(yīng)級數(shù)n由式(6)[23]獲得，其中S為吸熱峰形狀因子，可由吸熱峰起始結(jié)束溫度與峰頂溫度計(jì)算。Kissinger 法擬合結(jié)果如圖9所示，所對應(yīng)動力學(xué)參數(shù)見表2。

圖9 硫酸焙燒過程的Kissinger 微分法 ln ( β / )-Tp- 1圖Fig.9 Plots of ln ( β / )-Tp-1 of roasting process obtained by Kissinger method

表2 Kissinger 微分法所得焙燒反應(yīng)動力學(xué)參數(shù)Table 2 Kinetics parameters of roasting process obtained by Kissinger method

圖10 硫酸焙燒過程的Ozawa 積分法 lg β-T- 1圖Fig.10 Plots of lg β-T-1 of roasting process obtained by Ozawa method

Flynn-Wall-Ozawa 積分法見式(7)[28]，對特定機(jī)理函數(shù)G(α)（α為反應(yīng)分?jǐn)?shù)），lg[AE/RG(α)]為 定值，以lgβ對T-1作線性擬合計(jì)算E，結(jié)果如圖10所示。圖中考慮不同β下各吸熱峰呈現(xiàn)一定平移規(guī)律，故在3 個(gè)吸熱峰（參見圖7DSC 曲線中從左至右第1、2、3 個(gè)峰）所涉及α范圍內(nèi)等間距各取5 個(gè)值進(jìn)行計(jì)算，所得活化能均值分別為62.98、82.35、102.12 kJ·mol-1。

2.4 濃硫酸焙燒反應(yīng)動力學(xué)方程

計(jì)算表明Kissinger 微分法和Ozawa 積分法所得E值差值隨反應(yīng)溫度升高逐漸減小，反應(yīng)程度越充分則二者越接近，因此在第2、3 溫度階段相差較小，而第1 溫度階段差值較明顯，但總體仍在合理范圍內(nèi)，故取兩種方法的E值平均值來消除單一方法的數(shù)據(jù)不穩(wěn)定性，各峰表觀活化能分別為52.61、74.11、96.08 kJ·mol-1。此外，根據(jù)熱分析動力學(xué)質(zhì)量作用定律dα/ dt=k(1 -α)n和Arrhenius 公式k=Aexp( -E/RT)可得物質(zhì)反應(yīng)速率方程dα=dt=Aexp( -E/RT) × (1 -α)n[28]，其中t為時(shí)間，k為反應(yīng)速率常數(shù)（其他參數(shù)如前文所述），將所得表觀活化能、頻率因子、反應(yīng)級數(shù)等參數(shù)代入速率方程即得3 個(gè)吸熱峰動力學(xué)方程為

3 結(jié) 論

（1）濃硫酸焙燒粉煤灰提取氧化鋁過程中，適當(dāng)提升硫酸濃度、酸灰質(zhì)量比和溫度可增大Al轉(zhuǎn)化率，而延長焙燒時(shí)間的作用有限；在推薦參數(shù)為硫酸濃度80%、酸灰質(zhì)量比1.5:1、溫度270℃和時(shí)間60 min條件下焙燒，Al轉(zhuǎn)化率可達(dá)92%～95%。

（2）TG/DSC 與XRD 分析表明，濃硫酸焙燒過程主要分為3 個(gè)階段：第1 階段（80～206℃）形成中間產(chǎn)物Al(HSO4)3及H2O 氣化；第2 階段（206～241℃）生成Al(HSO4)3與Al2(SO4)3·H2O；第3 階段（241～304℃）為由Al2(SO4)3·H2O 和Al(HSO4)3二者分解轉(zhuǎn)化成Al2(SO4)3。

（3）采用Kissinger 微分法與Ozawa 積分法分別計(jì)算上述三段反應(yīng)表觀活化能并取平均值為52.61、74.11、96.08 kJ·mol-1；獲得頻率因子、反應(yīng)級數(shù)等動力學(xué)參數(shù)，確定出動力學(xué)方程。

[1]Nayak N,Panda C R.Aluminum extraction and leaching characteristics of talcher thermal power station fly ash with sulfuric acid [J].Fuel,2010,89:53-58

[2]Sarkar A,Rumo R,Udaybhanu G,Basu A K.A comprehensive characterization of fly ash from a thermal power plant in Eastern India [J].Fuel Processing Technology,2006,87:259-277

[3]Padilla R,Sohn H Y.Sodium aluminate leaching and desilication in lime soda sinter process for alumina from coal wastes [J].Metallurgical & Materials Transactions B,1985,16B (4):707-713

[4]Padilla R,Sohn H Y.Sintering kinetics and alumina yield in lime soda sinter process for alumina from coal wastes [J].Metallurgical & Materials Transactions B,1985,16B (2):385-395

[5]Dutta B K,Khanra S,Mallick D.Leaching of elements from coal fly ash:assessment of its potential for use in filling abandoned coal mines [J].Fuel,2009,88:1314-1323

[6]Seidel A,Zimmels Y.Mechanism and kinetics of aluminum and iron leaching from coal fly ash by sulfuric acid [J].Chemical Engineering Science,1998,53 (22):3835-3852

[7]Zhang Ting’an,Lv Guozhi,Dou Zhihe,Nan Xiangli,Song Dan,Li Yan,He Jicheng.Effect of combined forms of Al and Si on the acid leaching performance of fly ash//Carlos E Suarez.Light Metals [M].Orlando,USA:TMS,2012:189-194

[8]Wu Chengyou,Yu Hongfa,Zhang Huifang.Extraction of aluminum by pressure acid-leaching method from coal fly ash [J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2012,22 (9):2282-2288

[9]Wu Yan (吳艷).Study on extraction of Al2O3and SiO2from fly ash [D].Shenyang:Northeastern University,2008

[10]Iyer R S,Scott J A.Power station fly ash—review of value-added utilization outside of the construction industry [J].Resources Conservation & Recycling,2001,31:217-228

[11]Xue Jilai,Yan Li,Zhu Jun,Deng Kailin.Extracting alumina from coal fly ash through sodium aluminate solution in soda sintering and acid leaching process//John A Johnson.Light Metals [M].Seattle,USA:TMS,2010:101-106

[12]Li Laishi (李來時(shí)),Zhai Yuchun (翟玉春),Qin Jinguo (秦晉國),Wu Yan (吳艷),Liu Yingying (劉瑛瑛).Extracting high purity alumina from fly ash [J].Journal of Chemical Industry and Engineering(China) (化工學(xué)報(bào)),2006,57 (9):2189-2193

[13]Park H C,Park Y J,Stevens R.Synthesis of alumina from high purity alum derived from coal fly ash [J].Materials Science and Engineering A,2004,367:166-170

[14]Mu Wenning (牟文寧).The technology of preparation of aluminum sulfate from coal fly ash [D].Shenyang:Northeastern University,2008

[15]Bai Guanghui,Qiao Yunhai,Shen Bo,Chen Shuangli.Thermal decomposition of coal fly ash by concentrated sulfuric acid and alumina extraction process based on it [J].Fuel Processing Technology,2011,92 (6):1213-1219

[16]Liu Kang,Xue Jilai,Zhu Jun.Extracting alumina from coal fly ash using acid sintering leaching process//Carlos E Suarez.Light Metals [M].Orlando,USA:TMS,2012:201-206

[17]Yang Jiewen (楊杰文),Xu Liangzhu (許良珠),Jiang Xin (蔣新),Xu Renkou (徐仁扣).Study on the adsorption of aluminum ions on silica by X-ray photoelectron spectroscopy [J].ChineseJournal ofSpectroscopy Laboratory(光譜實(shí)驗(yàn)室),2005,22 (3):666-668

[18]Liu Wanli (劉萬里),Wang Xuewen (王學(xué)文),Wang Mingyu (王明玉),Hu Jian (胡健),Zhang Liping (張力萍).Mineral decomposition process of vanadium recovery from stone coal by low temperature sulphating roasting [J].ChineseJournal of Nonferrous Metals(中國有色金屬學(xué)報(bào)),2009,19 (5):943-948

[19]Ghosh K S,Gao N.Determination of kinetic parameters from calorimetric study of solid state reactions in 7150 Al-Zn-Mg alloy [J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2011,21 (6):1199-1209

[20]Yang Zhaopan (楊兆攀),Shi Tiejun (史鐵鈞),Tan Dexin (譚德新).Synthesis of dipropargyl ether of bisphenol A and thermal degradation kinetics of its polymer[J].CIESC Journal(化工學(xué)報(bào)),2011,62 (12):3554-3559

[21]Zhan Guang,Yu Junxia,Xu Zhigao,Zhou Fang,Chi Ru’an.Kinetics of thermal decomposition of lanthanum oxalate hydrate [J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2012,22 (4):925-934

[22]Lü Jiayu (呂家育),Chen Wanghua (陳網(wǎng)樺),Chen Liping (陳利平),Lu Guibin (路貴斌),Gao Haisu (高海素),Tian Yingtao (田映韜).Thermal decomposition and isothermal kinetic model of bis-2,4-dichlorobenzoyl peroxide [J].CIESC Journal(化工學(xué)報(bào)),2013,64 (11):4054-4059

[23]Hu Rongzu (胡榮祖),Gao Shengli (高勝利),Zhao Fengqi (趙鳳起),Shi Qizhen (史啟禎),Zhang Tonglai (張同來),Zhang Jianjun (張建軍).Kinetics of Thermal Analysis(熱分析動力學(xué)) [M].2nd ed.Beijing:Science Press,2008:1-180

[24]Peng Shuke,Xiao Xuezhang,Xu Ruijuan,Li Luo,Wu Fan,Li Shouquan,Wang Qidong,Chen Lixin.Hydrogen storage behaviors and microstructure of MF3(M=Ti,Fe) doped magnesium hydride [J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2010,20 (9):1879-1884

[25]Wang Shaoxu,Zhu Chunlei,Quan Shiguang,Li Yanhui,Wang Yingmin,Wang Qing,Dong Chuang.Crystallization kinetics of bulk Cu58.1Zr35.9Al6alloy [J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2009,19 (6):1618-1622

[26]Yang Fuqiang,Wu Chao,Cui Yan,Lu Guang.Apparent activation energy for spontaneous combustion of sulfide concentrates in storage yard [J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China,2011,21 (2):395-401

[27]Wang Wei (王偉),Gu Huimin (顧惠敏),Zhai Yuchun (翟玉春),Dai Yongnian (戴永年).The research of magnesium extracted from low grade magnesite by ammonium sulfate calcining method and the reaction kinetics [J].Journal of Molecular Science(分子科學(xué)學(xué)報(bào)),2009,25 (5):305-310

[28]Yang Dong (楊棟),Feng Naixiang (馮乃祥),Wang Yaowu (王耀武),Peng Jianping (彭建平),Wang Ziqian (王紫千),Di Yuezhong (狄躍忠).Research mechanisum and kinetics of preparation of aluminium alloys by carbothermal reduction method [J].ChineseJournal of Nonferrous Metals(中國有色金屬學(xué)報(bào)),2011,21 (1):227-235