兩種前處理方法測定菜籽油中6種金屬元素含量的比較

唐光花，李 娥，劉崇梅，施 嬌，朱尤帥，浦紹群，宋正蕊

（大理學(xué)院公共衛(wèi)生學(xué)院，云南大理 671000）

隨著更多消費(fèi)者對(duì)菜籽油營養(yǎng)價(jià)值的了解，菜籽油逐漸成為營養(yǎng)食用油的新寵〔1〕。但是，再好的食品也有它不足的地方〔2-4〕，有資料報(bào)道：菜籽油中也含有一些有害成分〔5〕，包括重金屬和其他有害成分，尤其是重金屬對(duì)人體的危害很大〔5-8〕。目前測定重金屬常用的前處理方法有干消化法〔9〕和濕消化法〔10〕。本文旨在通過干灰化法和濕消化法的前處理方法，采用火焰原子吸收分光光度法，測定菜籽油中金屬元素，探討兩種不同前處理方法對(duì)菜籽油中金屬元素含量測定的影響。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)樣品于 2012 年 7 月 21 至 22 日，選取當(dāng)?shù)夭煌庸S及商店為采樣點(diǎn)。隨機(jī)購買15 個(gè)菜籽油樣品，每個(gè)樣品采集100 mL；詳細(xì)記錄采樣信息。于干燥陰涼處保存并及時(shí)帶回實(shí)驗(yàn)室檢測。

1.2 主要試劑標(biāo)準(zhǔn)試劑：均采用國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院出產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；其余試劑為優(yōu)級(jí)純；試驗(yàn)用水為超純水。

1.3 主要儀器AA-6200原子吸收分光光度計(jì)（日本島津公司）；Pb、Cu，Cd、Fe、Mn、Zn 空心陰極燈。可調(diào)溫電爐（上海電器廠）；馬弗爐（湖南省長沙市華光公司）；電子天平（上海精密科學(xué)儀器有限公司）。

1.4 方法對(duì)樣品分別使用干灰化法和濕消化法進(jìn)行前處理。

1.4.1 干灰化法 準(zhǔn)確稱取1 g菜籽油樣品于坩堝中，在電爐上微火炭化至不冒煙，再移入馬弗爐中升溫至500 ℃使油樣灰化成白色灰燼。如有黑色炭粒，冷卻后，滴加少許1：1 的硝酸（優(yōu)級(jí)純）濕潤，再在電爐上小火蒸干后，再移入500 ℃馬弗爐中繼續(xù)灰化成白色灰燼，取出冷卻至室溫后，加1 mL 硝酸（優(yōu)級(jí)純）和1 mL H2O2（30%），電熱板加熱將灰分完全溶解，移入50 mL 容量瓶中，用1%的硝酸定容。上機(jī)備用，同時(shí)做樣品空白和加標(biāo)實(shí)驗(yàn)〔11〕。

1.4.2 濕消化法 準(zhǔn)確稱取1 g 菜籽油樣品，放入到50 mL 潔凈的瓷坩堝中，加入8 mL 濃硝酸（優(yōu)級(jí)純），蓋上表面皿，靜置一夜。置于電熱板上，在通風(fēng)櫥中慢慢加熱消解，溫度保持在150 ℃～250 ℃，直至冒白煙，消化液呈透明或略帶黃色，取下放冷，加入2 mL H2O2（30%），繼續(xù)加熱直到溶液蒸發(fā)至近干，取下冷卻后用1% 硝酸溶液將消解液轉(zhuǎn)移至50 mL 容量瓶中并定容。上機(jī)備用，同時(shí)做樣品空白和加標(biāo)實(shí)驗(yàn)〔12〕。

1.5 數(shù)據(jù)分析采用SPSS17.0系統(tǒng)軟件分析結(jié)果。

2 結(jié)果

2.1 鎘、鉛、鐵等各種元素的線性方程各種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液在火焰原子吸收分光光度計(jì)測定后，所得的線性方程、相關(guān)系數(shù)，見表1。

表1 各元素的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)

2.2 樣品測定結(jié)果兩種前處理方法測定菜籽油樣品各金屬元素含量差別的比較。見表2。

表2 兩種不同前處理方法測定油樣中鎘、鉛、鐵等各種元素的含量（±s，μg/g）

表2 兩種不同前處理方法測定油樣中鎘、鉛、鐵等各種元素的含量（±s，μg/g）

注：-表示未檢出；與干消化法比較，*P＜0.05。

金屬元素Cd Pb Fe Cu Mn Zn樣品含量/n 15 15 15 15 15 15干灰化法/（±s）-0.503 2±1.08 0.194 0±1.28 0.080 7±0.11 0.163 3±0.63-濕消化法/（±s）0.162 0±0.30 0.490 7±1.02 2.583 3±3.01*1.130 7±1.99 0.216 7±0.26*1.824 7±1.02

由表2 可知，濕消化法和干灰化法處理后所測Pb、Cu含量差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞ 0.05），F(xiàn)e、Mn含量差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05）。

2.3 測定后結(jié)果差異比較兩種不同前處理方法的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果差異的比較，見表3。

由表3可知，干灰化法測定油樣的加標(biāo)回收率在81.90%～107.45%之間，濕消化法所測樣品中各元素的加標(biāo)回收率在99.90%～108.05%之間，差異均具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），且濕消化法要優(yōu)于干灰化法。

3 討論

食用油樣品的前處理是測定其金屬元素含量的關(guān)鍵步驟之一，這也一直是檢驗(yàn)工作者的難點(diǎn)。所以，選擇一種適合的消化方法，能保證結(jié)果的可靠性。

表3 兩種不同前處理方法的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果（n=6）

從本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，濕消化法和干灰化法測定15 個(gè)菜籽油樣品中Pb、Cu 含量的平均值相差不大，但濕消化法測定其他元素含量的平均值明顯大于干灰化法測定的平均值；濕消化法和干灰化法處理后所測Pb、Cu 的含量差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05），F(xiàn)e、Mn 的含量差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），說明兩種不同消化方法對(duì)油樣中Pb、Cu含量的測定結(jié)果相近，而對(duì)Fe、Mn含量的測定有影響，這可能是油樣中的各元素含量在干灰化過程中有所損失。干灰化法測定油樣的加標(biāo)回收率在81.90%～107.45%之間，濕消化法所測樣品中各元素的加標(biāo)回收率在99.90%～108.05%之間，均滿足痕量分析要求，相比之下，兩者回收率差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＜0.05），且濕消化法-火焰原子吸收分光光度法測定油樣的回收率相對(duì)干灰化法的要高。所以，濕消化法-火焰原子吸收分光光度法測定油樣中各金屬含量及回收率相對(duì)要優(yōu)于干灰化法。

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