原子吸收石墨爐法測定固體廢物中鋇

付友生

摘要：采用醋酸緩沖溶液對固體廢物樣品進行了浸提，經(jīng)微波消解后，用原子吸收石墨爐法測定了消解液中的鋇。此方法檢出限為4.15μg/L，測定下限為16.6μg/L。相對標準偏差為2.93%，實際樣品加標回收率在87.5%～107.0%之間，具有檢出限低、靈敏度高、精確度和準確度高等優(yōu)點，適用于固體廢物中鋇浸出毒性的測定。

關鍵詞：原子吸收石墨爐法;固體廢物;鋇

中圖分類號：X705

文獻標識碼：A文章編號：1674-9944（2014）12-0165-02

1引言

在很多國家，鋇已經(jīng)作為控制排放的污染物和環(huán)境中必測項目，并且制定了相應的控制標準。為了加強對含鋇廢物的管理和對有害廢物的分類鑒別工作，需要建立準確度好、可操作性強的分析鋇的方法[1]。常規(guī)空氣—乙炔火焰法測定鋇，方法靈敏度較低，干擾不易消除。原子吸收石墨爐法測鋇，能獲得較高的靈敏度。

2材料與方法

2.1儀器及試劑

石墨爐原子吸收分光光度計，電熱板，微波消解儀。硝酸（HNO3）∶ρ=1.42g/mL，優(yōu)級純。硝酸溶液，1+1。硝酸溶液，1+9。硝酸溶液，1+99。鹽酸（HCl）∶ρ=1.19g/mL，優(yōu)級純。鹽酸溶液，1+1。高氯酸（HClO4）∶ρ=1.68g/mL，優(yōu)級純。氫氟酸（HF）∶ρ=1.49g/mL。鋇標準貯備液∶ρ（Ba）=1000mg/L，使用市售的標準溶液;或準確稱取0.190g硝酸鋇（光譜純），精確至0.1mg，用硝酸溶液（1+99）溶解，必要時可加熱。移入100mL容量瓶中，用硝酸溶液（1+99）定容至標線，搖勻。

儀器參數(shù)：根據(jù)儀器說明書要求自己選擇測試條件，一般條件如表1。

2.2 ?方法原理

將固體廢物的浸出消解液或全消解液注入石墨爐中，經(jīng)過預設的干燥、灰化和原子化形成鋇基態(tài)原子對553.6nm產(chǎn)生敏感吸收。將試樣的吸光度與標準溶液的吸光度進行比較，測定試液中鋇的濃度，從而計算出固體廢物浸出液或固體廢物中鋇的含量。

3結果與討論

3.1消解方法的選擇

固體廢物常用消解前處理方法有電熱板加熱消解法和微波消解法，為了得出兩種前處理方法的比較結果，采用標準土壤樣品代替固體廢物樣品分別采用電熱板加熱消解法和微波消解法進行樣品的前處理，每種方法平行消解6個樣品，然后上機用石墨爐進行測定。測定結果見表2。

結果表明，采用兩種消解方式測得的Ba結果均在標準值的范圍之內(nèi)。微波消解的結果總體上比較接近標準值。電熱板加熱法操作繁瑣、試劑消耗量大、分析人員勞動強度大，同時開放系統(tǒng)的加熱消解還會產(chǎn)生大量有害氣體。在密閉容器中的微波消解避免了樣品中分析目的物的損失且保證了測試結果的準確性。在回收率和精密度基本一致的情況下，微波消解以具有速度快、試劑用量少、樣品不易被玷污、節(jié)約能源等優(yōu)點。

3.2方法檢出限（MDL）

按照樣品分析的全部步驟，同時處理7個全程空白后進行測定，計算7次平行測定值的標準偏差，按《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則》（HJ 168-2010）給出的公式計算方法檢出限。

方法檢出限的計算公式：

MDL=t（n-1，0.99）×S

式中：MDL為方法檢出限;n為樣品的平行測定批數(shù);t為自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側）（當n=7時，自由度為6，則t（n-1，0.99）=3.143）;S為n批重復測定的標準偏差。

測定下限為4倍檢出限。檢出限和測定下限結果見表3。

由表3中數(shù)據(jù)可以看出，本方法檢出限為4.15μg/L，測定下限為16.6μg/L。

3.3方法精密度

按照HJ/T300-2007中采用pH2.64±0.05的醋酸溶液的方法進行固體廢物樣品浸出實驗，使用微波法消解后，將樣品使用1%硝酸溶液稀釋25倍后進行測定，共分析6個平行樣品，實驗結果見表4。

由表4中數(shù)據(jù)可以看出，6個平行固體廢物樣品所測定結果的標準偏差為15.6，相對標準偏差為2.93%。

3.4方法準確度

將固體廢物樣品浸出液使用1%硝酸溶液稀釋25倍，使用該溶液進行加標回收實驗，取0.1mL的10mg/L鋇標準使用液至50mL容量瓶，以上述稀釋后的溶液定容，相當于加入20μg/L。實際樣品和加標樣品各平行測定6個樣品，使用微波法消解后進行上機測試，實驗結果見表5。

由表5中數(shù)據(jù)可以看出，6個平行固體廢物樣品的加標回收率為87.5%～107.0%，回收效果比較滿意。

4結論

（1） 固體廢物成分復雜，樣品需經(jīng)醋酸或醋酸鹽緩沖溶液進行浸提，微波消解法進行預處理，再進行上機測定，采用原子吸收石墨爐法測定固體廢物浸出液中鋇能得到理想的結果。

（2）實驗結果表明，原子吸收石墨爐法測定固體廢物中鋇的檢出限為4.15μg/L，測定下限為16.6μg/L。相對標準偏差為2.93%，實際樣品加標回收率在87.5%～107.0%之間，達到分析方法要求。

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