• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    微小通盲孔電鍍加工溶液交換機(jī)理探析

    2015-01-16 06:57:10劉玉濤深南電路股份有限公司廣東深圳518117
    印制電路信息 2015年5期
    關(guān)鍵詞:盲孔孔內(nèi)通孔

    劉玉濤(深南電路股份有限公司,廣東 深圳 518117)

    微小通盲孔電鍍加工溶液交換機(jī)理探析

    劉玉濤
    (深南電路股份有限公司,廣東 深圳 518117)

    結(jié)合行業(yè)發(fā)展趨勢以及在PCB加工過程中的實戰(zhàn)經(jīng)驗,通過分析通盲孔固有矛盾以及電鍍原理分析,對高厚徑比的通盲孔同時并存的產(chǎn)品從溶液交換機(jī)理分析加工難度,從而探尋解決同時加工通盲孔問題之道。

    高厚徑比;通孔;盲孔;電鍍

    1 前言

    1.1 問題的提出

    隨著電子產(chǎn)品不斷向小型化、高密化、高速化發(fā)展,對于PCB產(chǎn)品的要求也日益嚴(yán)格。目前,PCB產(chǎn)品中工藝設(shè)備都是大多圍繞通盲孔單獨存在設(shè)置,因此PCB產(chǎn)品設(shè)計中關(guān)于通孔與盲孔(統(tǒng)稱通盲孔)并存的高可靠性產(chǎn)品,提出了更高挑戰(zhàn),本文結(jié)合行業(yè)發(fā)展信息及本公司相關(guān)研究結(jié)果,對PCB通盲孔并存產(chǎn)品加工,對比其在通孔、盲孔存在加工難度進(jìn)行對比,對機(jī)理進(jìn)行了初步探析。

    圖1 PCB盲孔與通孔剖面

    圖1中盲孔在沉銅電鍍工藝的難點在于將盲孔達(dá)到圖示的半填充狀態(tài),而通孔的工藝難點在于將孔內(nèi)銅厚均勻性做到最好。在實現(xiàn)這兩種工藝過程中,生產(chǎn)資源由于解決彼此問題往往存在相互沖突,無法較好的兼顧兩種同時存在,因而造成這一類產(chǎn)品未大規(guī)模設(shè)計應(yīng)用。

    通盲孔兼顧產(chǎn)品現(xiàn)在主流設(shè)計主要以HDI產(chǎn)品為主,可以滿足產(chǎn)品微型化要求。如下表1中,清楚的展示出了HDI產(chǎn)品未來的發(fā)展方向是尺寸越來越小,但是板厚越來越高,通盲孔尺寸也是有別于常規(guī)產(chǎn)品,設(shè)計越來越小的趨勢,這給傳統(tǒng)沉銅電鍍工藝提出嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。

    表1 系統(tǒng)類HDI產(chǎn)品設(shè)計發(fā)展路線

    1.2 國內(nèi)外研究現(xiàn)狀

    根據(jù)目前行業(yè)內(nèi)收集信息,加工通盲孔板件加工碰到的問題主要有:

    (1)盲孔孔破問題。

    PCB行業(yè)針對盲孔孔破問題,不同藥水,不同設(shè)備配置,不同的工藝路線選擇以及環(huán)境控制,時效控制不同,對于孔破的缺陷率都不同,因此此問題也是制約PCB盲孔產(chǎn)品批量運(yùn)用的難題。

    (2)通孔孔破問題。

    通孔孔破的檢驗可探測度高,此問題技術(shù)保證的難度也相對較小。但是對于通盲孔并存的板件,當(dāng)兼顧盲孔時,通孔的加工也需要注意,以保證其導(dǎo)通。

    通孔、盲孔孔內(nèi)無金屬問題(圖2、圖3),主要原因還是由于孔內(nèi)沒有完全潤濕,并且沉銅電鍍時,溶液交換不及時,導(dǎo)致電鍍銅過程中,銅離子對電化學(xué)反應(yīng)補(bǔ)充不及時造成,因此解決電鍍?nèi)芤航粨Q是生產(chǎn)工藝中需解決的問題。

    圖2 HDI盲孔孔破

    圖3 HDI通孔孔破

    2 電鍍過程的極化理論簡介

    在電鍍過程時,影響金屬析出反應(yīng)的極化因素有三種:

    (1)電化學(xué)極化(ηct)。在平衡狀態(tài)下,電解液中一部分的離子在電極表面上析出,另一方面,金屬電極中一部分的原子成為離子進(jìn)入電解液中;析出與電解所需要的能量,是由熱運(yùn)動的能量來供給的,為了使通過的電流大于平衡狀態(tài)的電流,則需要把離子及原子的能量增大至高于此熱能的值,此能量的供給則靠電極與電解液界面間形成較大的電勢差來維持。此種多加于界面間之電勢差,稱為活性超電勢。電化學(xué)極化主要是由于電極反應(yīng)時有中間物出現(xiàn),或因電極上產(chǎn)生氣體而吸附于電極上,因此影響了電極之電勢差,使電極反應(yīng)速率減慢,此現(xiàn)象即電化學(xué)極化。而為了維持一定的電極反應(yīng)速率,需要加大電勢差,此即電極的超電勢。

    (2)濃差極化(ηmt)。當(dāng)電流通過電解質(zhì)溶液時,在陽極上可能因為金屬原子之溶解而產(chǎn)生金屬離子,在陰極上可能因金屬離子放電而沉積于陰極上,使陰極表面附近的金屬離子濃度低于最初之平衡濃度,而陽極表面附近的金屬離子濃度亦高于最初之平衡濃度。如此所形成的濃度差,改變了電極的電勢,若欲維持一定的電沉積電流,則必須加大電勢差,此即為濃差極化,其所多加之電勢差,稱為濃差超電勢。

    (3)電阻極化(ηir)。因電極反應(yīng),在電極表面上常形成一層附著之薄膜,如氧化物、不溶性鹽類、硫化物及氣體等,或電極本身含其他雜質(zhì),因而使電極之電阻增加。欲維持一定的電流,也必須加大電勢差,此現(xiàn)象稱為電阻極化或歐姆極化。

    PCB電鍍的關(guān)鍵是需要在孔內(nèi)鍍上合格的銅鍍層,因此真實準(zhǔn)確地研究孔內(nèi)電鍍情況成為人們關(guān)注的重點??卓诘娇字行牡碾妱莶睢鱁=ηmt+ηct+ηir,此電勢差決定了孔內(nèi)及孔口的鍍層厚度的差異。

    圖4 電沉積原理簡圖

    結(jié)合PCB加工板面與板內(nèi)的區(qū)別,孔內(nèi)與孔口影響的模型可以表述如圖5,同樣此電鍍過程與電極電化學(xué)過程步驟一樣,都需要克服電化學(xué)極化,歐姆極化,濃差極化的影響。

    圖5 形成板面與孔內(nèi)電勢差的簡單模型

    電化學(xué)極化主要受擴(kuò)散與離子遷移影響,因此結(jié)合PCB電鍍,此因素主要受電流密度,光劑類型,光劑濃度影響;

    歐姆極化主要與電極本身的結(jié)構(gòu)性能有關(guān),結(jié)合PCB電鍍,此因素主要受溶液導(dǎo)電性,陰陽極導(dǎo)電性,電流密度,板件設(shè)計機(jī)構(gòu)有關(guān);

    濃差極化主要受對流作用和離子遷移影響,并且對流作用是主要影響因素,溶液的流動速率與擴(kuò)散層成反比,因此減少濃差極化的影響主要就是解決溶液的交換速率。

    在實際生產(chǎn)過程中,生產(chǎn)工藝需要重點研究的就是降低濃差極化的影響,也就是解決溶液交換的速率,因此本文從溶液交換的角度,對通孔盲孔在溶液交換存在的難度進(jìn)行了對比,并且從機(jī)理上進(jìn)行了淺析。

    3 孔內(nèi)溶液交換理論簡介

    厚徑比大的小孔電鍍時必須用新鮮溶液充分交換孔內(nèi)的溶液,否則孔內(nèi)反應(yīng)就會變慢甚至停止,電鍍反應(yīng)將強(qiáng)烈極化,引起孔內(nèi)電鍍速度比板面電鍍速度慢。

    從物質(zhì)可用性方面簡單看,增大銅離子濃度似乎可以減少循環(huán)次數(shù),但由于銅離子總是沿著電阻最小的路徑運(yùn)動,所以增大銅離子濃度就會更加減少孔內(nèi)鍍銅層的均勻性,即降低了深鍍能力,因此加強(qiáng)溶液攪拌才是保證溶液充分交換的有效方法。

    對于相同厚徑比的孔,孔徑越小則Re也越小,根據(jù)流體動力學(xué)原理,溶液在孔內(nèi)流動的雜亂程度小,只有當(dāng)Re≥2000時,流體才是湍流;當(dāng)Re≤2000時,流體為層流,故小孔內(nèi)溶液的流動為層流。顯而易見:相同的厚徑比,孔徑越小其層流程度越大;相同孔徑時,孔越長(板厚越大),其層流程度也越大。圓形截面的層流方程式為:

    式中:V——平均流速;

    △P——孔兩側(cè)的壓力差;

    g、c——尺寸常數(shù);

    d——孔徑;

    μ——溶液粘度;

    l——板厚。

    由公式1可得:當(dāng)V和μ一定時,d越小、l越大,則△P就越大。因此,對于厚徑比大的小孔,必須施加大的外界壓力,即要求強(qiáng)烈的攪拌溶液。

    關(guān)于電鍍過程中孔內(nèi)液體的流動,Oscar Lanzi等人[2]提出過兩種機(jī)理,其一是孔壁剪應(yīng)力帶動孔內(nèi)液體流動,其二是孔前后兩端壓力差推動孔內(nèi)液體流動。Oscar Lanzi[2]等人驗證后發(fā)現(xiàn),孔壁剪應(yīng)力的帶動對液體流動影響較微弱,一般可以忽略不計,即認(rèn)為孔內(nèi)液體的流動主要是由孔口前后兩端的壓力差所引起。

    王雪濤[3]等通過實驗驗證了孔內(nèi)液體的定期反向流動是保證孔內(nèi)鍍層厚度均勻的一個重要條件,其停留時間與孔徑本身(厚徑比)及設(shè)備參數(shù)(搖擺速率、搖擺幅度等)有關(guān),在保證孔內(nèi)液體有足夠時間流出的前提下,搖擺速率越快越有利于孔內(nèi)的電鍍銅。

    Sullivan等[4]建立了PTH電鍍過程中質(zhì)量轉(zhuǎn)移對鍍銅速率影響的數(shù)學(xué)模型,并通過控制孔內(nèi)液體的流動,來改善鍍層的均勻性。該模型假設(shè)通孔內(nèi)的液體是靜止的。研究表明,減小鍍銅的速度可以增加均勻性,當(dāng)孔的厚徑比大于3時,鍍層就非常的不均勻。原因是通孔內(nèi)靜止液體存在質(zhì)量轉(zhuǎn)移阻力。鍍銅速率也受到外部質(zhì)量轉(zhuǎn)移阻力的影響而逐漸減小。

    Anthony等[5]認(rèn)為,在質(zhì)量轉(zhuǎn)移控制的情況下,流動方向周期變化可以促使電解液流動,改善電流的分布。但當(dāng)電流密度低于質(zhì)量轉(zhuǎn)移極限的條件下,這種方法效果不明顯。

    Wern等[6]利用修正的Hagen-poiseuille速度分布建立理論模型,模擬鍍通孔過程。研究了尺寸參數(shù)、電荷轉(zhuǎn)移、質(zhì)量轉(zhuǎn)移以及歐姆參數(shù)對電流分布的影響以及電流密度分布與沉積均勻性的關(guān)系。結(jié)果表明,平均電流密度越高,厚徑比越大,沉積層就越不均勻。流速較低時的電流密度由質(zhì)量轉(zhuǎn)移來控制,流速較高時由歐姆控制。而厚徑比大的窄孔使得流速減小,從而使得電流密度為歐姆控制。通過降低電流和電勢,可以提高鍍銅層的均勻性。

    從上述原理可以得出,增大溶液交換次數(shù),減少孔內(nèi)孔外的濃度差,可以降低孔內(nèi)擴(kuò)散層的厚度,也就可以提高通盲孔內(nèi)潤濕性。

    4 PCB電鍍中通孔厚徑比對加工難度影響

    在PCB電鍍中,鍍液深鍍能力是評價高厚徑比板件加工能力的一個關(guān)鍵指標(biāo),如何提高深鍍能力成了業(yè)界廣泛關(guān)注的焦點。深鍍能力可以表示為:

    式中:TP——深鍍能力;

    Eir——孔口到孔中心的電壓降;

    J——平均電流密度;

    L——板厚;

    k——溶液電導(dǎo)率;

    D——孔徑

    從公式2能夠很清晰地看出,板厚、孔徑、溶液電導(dǎo)率是一個相對的定值,如果板件厚徑比越大,此板件深鍍能力隨之降低;厚徑比對于板件的難度在于高厚徑比板件孔中與孔內(nèi)溶液濃度差,也就是溶液交換的難度,而要降低此難度,就需要增強(qiáng)孔中溶液交換的效果,但是傳統(tǒng)沉銅電鍍線,在增強(qiáng)通孔深鍍能力的同時,盲孔深鍍能力難以達(dá)到同步提升,這也就是這類板的技術(shù)難點。當(dāng)然從公式中我們也可以看出,電流密度是可控的參數(shù)。電流密度越小,深鍍能力越高。因此,降低電流密度可以提高深鍍能力,這對通盲孔板件都適用。

    從上述原理可知,高厚徑比HDI產(chǎn)品加工最大的難度就是保證通孔,盲孔同時滿足良好的溶液交換。

    圖6顯示的是實驗證明固定溶液組成,攪拌方式采用底部噴流,改變底部噴流流量,流量分別設(shè)定為2 L·min-1、5 L·min-1、9 L·min-1、12 L·min-1,測試了底噴流量對陰極極化曲線的影響。

    由圖6可以看出,隨著流量的增大,溶液交換的效果越來越好,極化曲線中電流與電位比值越來越高,陰極電流變化增大。由于孔內(nèi)銅鍍層沉積主要受濃差極化和電阻極化控制,同樣的小孔,電阻極化一致。因此,流量越大,孔內(nèi)溶液交換越充分,濃差極化越小,銅離子沉積的速率就越快,深鍍能力就越好。

    圖6 0.5mm孔徑不同噴流流量對陰極極化曲線的影響

    從圖6還可以看出,噴流流量越大,電位負(fù)移程度越大,陰極極化過電位越大,為Cu2++2e→Cu反應(yīng)提供能量越高,晶核形成數(shù)目越多,結(jié)晶越細(xì)致,銅鍍層熱性能越好。

    通過以上原理分析,提高溶液交換的流量大小,可以提高溶液交換的效果,但是盲孔內(nèi)部如果是平行于盲孔流量,對于改善盲孔效果不顯著,如果垂直于盲孔流程對沖,效果會明顯,但是如果采取對沖盲孔時,通孔內(nèi)流量又存在抵消,也就是通盲孔存在時,這一物理矛盾難以解決的難點。

    對于通孔,存在有如下幾種常見的溶液交換方式,底噴、側(cè)噴、鼓氣對極化曲線的影響

    固定溶液組成,改變攪拌方式,分別采用底部噴流、側(cè)面噴流、鼓氣等攪拌方式,研究其對陰極極化曲線的影響。

    圖7為幾種攪拌方式下測得的陰極極化曲線。從圖7可以看出,在孔內(nèi)部,底噴噴流方式導(dǎo)致極化曲線斜率明顯增大。在底噴條件下,孔內(nèi)電流增加較明顯,有利于銅鍍層的沉積,從而使深鍍能力增大。

    圖7 0.65mm孔徑底噴、側(cè)噴、鼓氣對陰極極化的影響

    從圖7還可以看出,相對于鼓氣,噴流可使沉積電勢負(fù)移,陰極極化增大,為Cu2++2e→Cu反應(yīng)提供能量高,晶核形成數(shù)目多,鍍層結(jié)晶細(xì)致,同時還能提高銅鍍層的熱性能。不論孔徑大小,都可以得到上述相同的結(jié)論。

    底噴使得孔內(nèi)溶液交換更好,可以從以下公式及圖9、圖10得到解釋。

    式中:ρ——流體密度;

    P1——1位置的壓力;

    V1——1位置的流速;

    P2——2位置的壓力;

    V2——2位置的流速。

    圖8經(jīng)過變形,可以理解為圖9。粗管即為流經(jīng)板面的溶液,細(xì)管即為板上的孔。當(dāng)有溶液以較快速度流經(jīng)板面時,有孔的部分會產(chǎn)生一個負(fù)壓,促使溶液從另外一邊流過孔。

    側(cè)噴及鼓氣所產(chǎn)生的孔兩側(cè)壓力差均不如底噴效果明顯,所以導(dǎo)致孔內(nèi)流速上的差別。

    圖8 文丘里管

    圖9 板面局部放大

    通過對不同孔徑的PCB板進(jìn)行相同的測試,發(fā)現(xiàn)均有相同的表現(xiàn),即底部噴流可以較好的引起溶液的攪動,在表面及孔內(nèi)的極化程度較大,能明顯增加銅離子的沉積速度。

    5 盲孔結(jié)構(gòu)與溶液交換固定物理矛盾分析

    由于通孔,盲孔分別都由于毛細(xì)管現(xiàn)象的障礙,也就存在孔外溶液與孔內(nèi)溶液存在濃度差別,也就提高了電鍍反應(yīng)中銅離子補(bǔ)充的難度,也就是通常所說的溶液交換的難度,圖10形象展示了盲孔內(nèi)外溶液的產(chǎn)別,并且當(dāng)有噴嘴對沖盲孔內(nèi)部時,溶液是較難進(jìn)入孔中的。

    本文主要針對盲孔孔徑在70 μm的盲孔,業(yè)界研究的針對盲孔孔內(nèi)溶液交換難度的原理淺析;

    圖10說明的主要是,針對一個微小盲孔,當(dāng)有水柱沖向此盲孔時,大部分的水流都被板面發(fā)射回來,在板面擴(kuò)散的水量也較少,僅有小部分水量通過盲孔,也就是盲孔孔徑以及盲孔的深度本身對溶液交換是一個固有的難度,從此模擬圖也可以看出,盲孔孔徑越小,孔深越深,孔內(nèi)溶液交換難度也就越大;

    圖10 盲孔表面溶液與孔內(nèi)濃度差別示意圖

    從左圖盲孔內(nèi)孔口至孔底溶液濃度分布也可以看出,從孔口基體溶液的濃度到孔底濃度會降至1%以下,由此可知,盲孔本身結(jié)構(gòu)造成孔內(nèi)溶液交換的難度對PCB濕制程(主要是沉銅電鍍)是最為關(guān)鍵工藝難度,此難度決定了盲孔孔內(nèi)鍍銅均勻性是否能滿足,是否能滿足客戶焊接元器件導(dǎo)通性不良的關(guān)鍵,因此針對盲孔孔內(nèi)溶液的交換是濕制程技術(shù)控制的重中之重。

    盲孔表面溶液交換通常有2種方式,一種為垂直盲孔表面,一種為平行于盲孔表面。

    圖11 垂直盲孔表面水流量分布圖

    圖11形象的表述了在有溶液垂直沖入盲孔時,孔口濃度的分布,也就是溶液是存在明顯的濃度差。對于盲孔,傳統(tǒng)意義上,大家認(rèn)為當(dāng)噴有噴嘴直接噴射盲孔時,孔內(nèi)溶液應(yīng)該非常容易交換,但是經(jīng)過研究表明,即使直接對噴盲孔時,盲孔內(nèi)部也不能達(dá)到瞬時的100%的充分交換,仍然是濃度會降低至1%之下。

    圖12形象的表述了在有溶液平行流過盲孔時,孔口濃度的分布,從濃度分布數(shù)據(jù)可以看出,孔口濃度已經(jīng)明顯低于上層的流量,已經(jīng)低于1%,也就是此固有矛盾,決定了盲孔溶液難以交換。當(dāng)溶液平行于盲孔表面流動時,孔內(nèi)溶液濃度仍然降低的很快,濃度也是低于1%。但是研究表明,與表面流量大小有直接關(guān)系。

    圖12 水平盲孔表面水流量分布圖

    圖13描述的就是當(dāng)平行于盲孔表面流量增大時,盲孔內(nèi)部溶液濃度在提升,也就是溶液交換的濃度在降低。從此模型也可以看出,孔口流量增大,可以降低盲孔加工的難度。

    圖13 不同流量對于盲孔溶液交換的影響

    平行于板面流量越大,溶液進(jìn)入孔內(nèi)的幾率就越大,也就是板面流量是與孔內(nèi)溶液交換進(jìn)行的程度成正比。

    通過盲孔表面流量分析,針對盲孔孔內(nèi)溶液交換也有底噴,側(cè)噴,鼓氣方式,從上述描述可以看出,鼓氣肯定是最差的方式,其次是底噴與底噴;從前面圖也可知,側(cè)噴需要講究角度,這樣進(jìn)行溶液交換的量才能達(dá)到最大化,底噴對孔內(nèi)溶液濃度分布,與流量成正比,也就是歸根到底,還是要解決濃差極化的問題。

    6 結(jié)論

    通盲孔電鍍過程中濃差極化是決定微小孔加工的難度關(guān)鍵。從孔內(nèi)溶液交換需要雷諾數(shù)判斷,因而分析出厚徑比是通孔加工主要物理矛盾,通過極化曲線驗證了流量對孔內(nèi)溶液交換有影響,并進(jìn)而驗證了不同底噴,側(cè)噴,鼓氣方式對通孔溶液交換的貢獻(xiàn),并且證明了底噴是最好的通孔溶液交換方式;通過盲孔模擬測試,對側(cè)噴垂直角度并不能有效解決盲孔溶液交換,底噴方式同樣不能有效實現(xiàn)盲孔灌孔,但是提高流量,溶液交換定朝著好的方向變化,因此解決通盲孔并存產(chǎn)品,解決溶液交換才是關(guān)鍵。

    現(xiàn)通過對盲孔溶液交換研究,對后續(xù)HDI產(chǎn)品質(zhì)量提升給出建設(shè)性改善方向。

    [1]劉玉濤. 噴流對提高高厚徑比PCB板深鍍能力研究[J]. 印制電路信息,2013.

    [2]Oscar Lanzi, Uziel Landou. Effect of local kinetic variations on through-hole plating. Journal of Electrochemical Society,1989,136(2):368-374.

    [3]王雪濤,劉湘龍,李志東. 電鍍過程中孔內(nèi)液體的流動分析[C]. 印制電路論文集, 2008,8.

    [4]Sullivan Timothy, Middleman Stanley. Factors that affect uniformity of plating of through-holes in Printed Circuit Boards. I. StagnantFluid in the Through-Holes. Journal of Electrochemical. Society, 1985,132(5):1050-1054.

    [5]Anthony M Pesco, Huk Y.Cheh. The cuttent distribution within plated through-holes. I. The effect of electrolyte flow restriction during DC Electrolysis. Journal of Electrochemical Society, 1989,136(2):399-407.

    [6]Ja-Wern E Chern, Huk Y Cheh. Modeling of plated through-hole processes, II. Effect of leveling agents on current distribution. Journal of Electrochemical Society, 1996,143(10):3144-3147.

    劉玉濤,濕制程資深工程師,從事PC B制造行業(yè)7年工作經(jīng)驗,現(xiàn)任主要負(fù)責(zé)濕制程工作。

    Study on the via and blind hole mechanism of solution exchange in PCB wetting process

    LIU Yu-tao

    This article simply introduces the trend development of via and blind hole design in PCB industry, and illustrates practice experience in the PCB manufacture process. The article introduces the plating mechanism and analyzes the solution exchange contradictory between via and blind hole. The difficulty of solution exchange is pointed out in the high aspect ratio PCB including both via and blind hole. The resolve method to produce via and blind produce at the same time is discussed

    High Aspect Ratio; Via Hole; Blind Hole; Plating

    TN41

    :A

    1009-0096(2015)05-0025-06

    猜你喜歡
    盲孔孔內(nèi)通孔
    盲孔內(nèi)反倒角的加工工藝研究
    射孔槍耐壓性能的影響因素分析
    關(guān)于礦山地質(zhì)巖心鉆探施工中事故處理與認(rèn)識
    一種高密度薄膜多層布線基板BCB通孔制作技術(shù)
    頁巖納米孔內(nèi)超臨界CO2、CH4傳輸行為實驗研究
    煤田地質(zhì)鉆探中孔內(nèi)情況及事故處理措施
    繩索取心聚氨酯孔內(nèi)灌注器的設(shè)計
    一種跨層盲孔制作及對位方式研究
    多層高速 PCB 通孔分析與設(shè)計
    遙測遙控(2015年2期)2015-04-23 08:15:18
    一種快速填盲孔的工藝及原理研究
    一边摸一边抽搐一进一出视频| 日韩av免费高清视频| 亚洲av福利一区| 看免费av毛片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 乱人伦中国视频| 熟女av电影| 人成视频在线观看免费观看| 大片电影免费在线观看免费| 99九九在线精品视频| 丝袜在线中文字幕| www.自偷自拍.com| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产免费现黄频在线看| 亚洲伊人久久精品综合| 亚洲精品国产色婷婷电影| 制服人妻中文乱码| 亚洲一区中文字幕在线| 国产精品99久久99久久久不卡 | 男女下面插进去视频免费观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 毛片一级片免费看久久久久| 九九爱精品视频在线观看| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 久久久久久人人人人人| av有码第一页| 免费在线观看黄色视频的| 精品第一国产精品| 亚洲精品国产区一区二| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 美女大奶头黄色视频| 国产成人欧美在线观看 | 乱人伦中国视频| 大香蕉久久网| 国产极品粉嫩免费观看在线| 日韩欧美精品免费久久| 97在线人人人人妻| 精品免费久久久久久久清纯 | 欧美乱码精品一区二区三区| 丝袜喷水一区| 久久人妻熟女aⅴ| 国产一区二区在线观看av| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产乱来视频区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 大话2 男鬼变身卡| 成年女人毛片免费观看观看9 | 一二三四在线观看免费中文在| 欧美97在线视频| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产麻豆69| 免费观看性生交大片5| 麻豆乱淫一区二区| 91精品三级在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 中国国产av一级| 一二三四在线观看免费中文在| 一区福利在线观看| 十八禁人妻一区二区| 国产视频首页在线观看| 蜜桃国产av成人99| 啦啦啦 在线观看视频| 欧美精品一区二区免费开放| 国精品久久久久久国模美| 国产成人欧美| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲美女黄色视频免费看| 中国国产av一级| 国产精品一二三区在线看| 亚洲成人国产一区在线观看 | 在线观看国产h片| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费少妇av软件| 制服丝袜香蕉在线| 国产成人啪精品午夜网站| 久久久久精品性色| 午夜免费男女啪啪视频观看| 日本色播在线视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲第一av免费看| 日韩大码丰满熟妇| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 婷婷成人精品国产| 国产男女超爽视频在线观看| 99久久精品国产亚洲精品| 精品国产国语对白av| 伊人久久国产一区二区| 亚洲七黄色美女视频| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 国产免费一区二区三区四区乱码| 美女午夜性视频免费| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| av又黄又爽大尺度在线免费看| 国产亚洲最大av| 中文字幕av电影在线播放| 最近手机中文字幕大全| 三上悠亚av全集在线观看| 久久久国产欧美日韩av| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 夫妻性生交免费视频一级片| 男女边摸边吃奶| 精品国产乱码久久久久久小说| 熟女av电影| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 精品福利永久在线观看| 日日撸夜夜添| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 乱人伦中国视频| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 黑人欧美特级aaaaaa片| 如何舔出高潮| 国产有黄有色有爽视频| 久久久久精品国产欧美久久久 | 亚洲精品久久午夜乱码| 国产爽快片一区二区三区| 波野结衣二区三区在线| 爱豆传媒免费全集在线观看| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 午夜福利,免费看| 亚洲天堂av无毛| 美女福利国产在线| 久久婷婷青草| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 美国免费a级毛片| 美女中出高潮动态图| 视频在线观看一区二区三区| 午夜福利视频精品| 日韩精品免费视频一区二区三区| av免费观看日本| 丝袜美足系列| 日韩视频在线欧美| 午夜av观看不卡| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲伊人色综图| 国产福利在线免费观看视频| 欧美精品av麻豆av| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 丝袜人妻中文字幕| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲成人国产一区在线观看 | 99久久99久久久精品蜜桃| 午夜福利视频在线观看免费| 只有这里有精品99| 亚洲欧美清纯卡通| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 日本一区二区免费在线视频| 欧美日韩精品网址| 亚洲成色77777| 精品久久蜜臀av无| 欧美日韩亚洲高清精品| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲成人手机| 亚洲人成网站在线观看播放| bbb黄色大片| 国产精品熟女久久久久浪| 成人午夜精彩视频在线观看| 操美女的视频在线观看| 美女国产高潮福利片在线看| 色94色欧美一区二区| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 亚洲一码二码三码区别大吗| 哪个播放器可以免费观看大片| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产av码专区亚洲av| 日日撸夜夜添| 亚洲一区中文字幕在线| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 免费av中文字幕在线| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲精品第二区| 宅男免费午夜| 制服诱惑二区| 黄色毛片三级朝国网站| 老熟女久久久| 五月开心婷婷网| 亚洲第一区二区三区不卡| 精品一区二区免费观看| 人人澡人人妻人| 女性被躁到高潮视频| 97在线人人人人妻| 岛国毛片在线播放| 青草久久国产| svipshipincom国产片| 国产1区2区3区精品| 亚洲熟女毛片儿| 精品一品国产午夜福利视频| 国产福利在线免费观看视频| 久久久久视频综合| 老司机深夜福利视频在线观看 | 两个人看的免费小视频| av女优亚洲男人天堂| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲中文av在线| 观看av在线不卡| 综合色丁香网| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 超色免费av| 一区二区三区乱码不卡18| 赤兔流量卡办理| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲熟女毛片儿| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 激情五月婷婷亚洲| 少妇精品久久久久久久| 亚洲美女黄色视频免费看| 无限看片的www在线观看| 免费在线观看完整版高清| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 男女下面插进去视频免费观看| 丁香六月欧美| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 国产成人免费观看mmmm| 中文字幕制服av| 亚洲精品aⅴ在线观看| 啦啦啦在线免费观看视频4| 青春草视频在线免费观看| av福利片在线| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 最近中文字幕高清免费大全6| 精品国产一区二区三区四区第35| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | e午夜精品久久久久久久| 黄色毛片三级朝国网站| 国产av一区二区精品久久| 一区二区av电影网| 97精品久久久久久久久久精品| 色网站视频免费| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 日韩一区二区视频免费看| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 最近中文字幕高清免费大全6| 免费少妇av软件| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一区二区三区激情视频| 久久免费观看电影| 99九九在线精品视频| 国产成人一区二区在线| 久久久精品94久久精品| 精品一区二区三卡| 亚洲精品乱久久久久久| 国产乱人偷精品视频| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 一区二区三区四区激情视频| 18禁动态无遮挡网站| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 777米奇影视久久| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产伦理片在线播放av一区| 一区在线观看完整版| 无限看片的www在线观看| 久热这里只有精品99| 亚洲精品自拍成人| 青青草视频在线视频观看| 三上悠亚av全集在线观看| 精品酒店卫生间| 99精品久久久久人妻精品| 国产av国产精品国产| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 日本vs欧美在线观看视频| 日日摸夜夜添夜夜爱| 韩国精品一区二区三区| 最近中文字幕2019免费版| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 色婷婷久久久亚洲欧美| 一区福利在线观看| 国产极品天堂在线| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲中文av在线| 十分钟在线观看高清视频www| 在现免费观看毛片| 秋霞伦理黄片| 婷婷色综合大香蕉| 午夜日韩欧美国产| 美女午夜性视频免费| 亚洲美女黄色视频免费看| 国产成人av激情在线播放| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲国产av影院在线观看| 超碰成人久久| 久久狼人影院| 亚洲一区二区三区欧美精品| 久久久久久久精品精品| 中文字幕制服av| 精品国产露脸久久av麻豆| 午夜久久久在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 精品国产一区二区久久| 老司机影院成人| 少妇被粗大的猛进出69影院| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲欧美一区二区三区久久| avwww免费| bbb黄色大片| 一级毛片我不卡| 在线天堂中文资源库| 中国三级夫妇交换| 丝袜脚勾引网站| 国产伦理片在线播放av一区| 国产97色在线日韩免费| 青春草国产在线视频| 久久久久精品人妻al黑| 国产精品 欧美亚洲| 一个人免费看片子| 操美女的视频在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲国产av新网站| 99久久人妻综合| 男人操女人黄网站| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 丝袜人妻中文字幕| 韩国av在线不卡| 欧美精品一区二区大全| a级毛片黄视频| 中文字幕人妻丝袜制服| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 一级毛片我不卡| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产一区亚洲一区在线观看| 咕卡用的链子| 两个人看的免费小视频| 一级黄片播放器| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 综合色丁香网| 精品国产一区二区三区四区第35| 日韩精品有码人妻一区| 少妇人妻精品综合一区二区| 人体艺术视频欧美日本| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 黄片无遮挡物在线观看| 咕卡用的链子| 久久人人97超碰香蕉20202| 美女视频免费永久观看网站| 国产在线免费精品| 亚洲成国产人片在线观看| 老司机亚洲免费影院| 午夜福利一区二区在线看| 性少妇av在线| 国产精品国产三级国产专区5o| 天天添夜夜摸| av天堂久久9| 一级爰片在线观看| av福利片在线| 久久人人爽人人片av| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 日日摸夜夜添夜夜爱| 另类亚洲欧美激情| 91aial.com中文字幕在线观看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 亚洲av电影在线进入| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产一区有黄有色的免费视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲一区中文字幕在线| 午夜福利在线免费观看网站| av天堂久久9| 亚洲少妇的诱惑av| 久久99精品国语久久久| av国产久精品久网站免费入址| 日韩精品免费视频一区二区三区| 午夜老司机福利片| 丰满少妇做爰视频| 在线天堂中文资源库| www.熟女人妻精品国产| 欧美av亚洲av综合av国产av | 亚洲一区中文字幕在线| 久久av网站| 色综合欧美亚洲国产小说| 如何舔出高潮| 亚洲人成电影观看| 9热在线视频观看99| 国产av码专区亚洲av| www.熟女人妻精品国产| 精品国产一区二区三区四区第35| 日日撸夜夜添| 中文字幕制服av| 国产精品偷伦视频观看了| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 亚洲国产欧美一区二区综合| 咕卡用的链子| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 中文字幕最新亚洲高清| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲欧洲国产日韩| 热re99久久精品国产66热6| 老鸭窝网址在线观看| 无限看片的www在线观看| 久久精品人人爽人人爽视色| 久久精品久久精品一区二区三区| kizo精华| 欧美国产精品一级二级三级| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 天天操日日干夜夜撸| 一级毛片我不卡| 久久久国产精品麻豆| 看免费av毛片| 免费在线观看完整版高清| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 高清在线视频一区二区三区| 男人操女人黄网站| 老司机亚洲免费影院| 黄色一级大片看看| 免费av中文字幕在线| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 中文欧美无线码| www日本在线高清视频| 看免费成人av毛片| 女人精品久久久久毛片| 美女视频免费永久观看网站| 久久免费观看电影| 国产精品久久久久成人av| 伦理电影大哥的女人| 青春草亚洲视频在线观看| 国产成人系列免费观看| 日本vs欧美在线观看视频| 18禁动态无遮挡网站| av在线观看视频网站免费| 一本大道久久a久久精品| www.av在线官网国产| 欧美精品av麻豆av| 日韩视频在线欧美| 99热网站在线观看| 中文字幕制服av| 欧美日韩成人在线一区二区| 老司机在亚洲福利影院| 免费观看人在逋| 免费观看性生交大片5| 在线精品无人区一区二区三| 9191精品国产免费久久| 永久免费av网站大全| 亚洲精品成人av观看孕妇| 日本午夜av视频| 亚洲av在线观看美女高潮| 精品午夜福利在线看| 午夜免费男女啪啪视频观看| av国产精品久久久久影院| 亚洲人成77777在线视频| 免费日韩欧美在线观看| 国产黄色免费在线视频| 国产爽快片一区二区三区| 一本色道久久久久久精品综合| avwww免费| 黑人欧美特级aaaaaa片| 黑丝袜美女国产一区| 中文乱码字字幕精品一区二区三区| 男女边吃奶边做爰视频| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 国产男女内射视频| 91精品三级在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产免费福利视频在线观看| 一区二区三区激情视频| 亚洲伊人久久精品综合| 秋霞伦理黄片| 国产av国产精品国产| 精品国产乱码久久久久久男人| 亚洲欧美一区二区三区国产| 在线观看免费午夜福利视频| 午夜影院在线不卡| 精品第一国产精品| 国产免费现黄频在线看| 国产片特级美女逼逼视频| 国产精品偷伦视频观看了| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 国产男女内射视频| 亚洲精品美女久久av网站| 久久精品国产综合久久久| 高清黄色对白视频在线免费看| 日韩一区二区三区影片| 亚洲国产av新网站| 两个人免费观看高清视频| 天堂8中文在线网| 色网站视频免费| 国产精品一区二区精品视频观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 欧美97在线视频| 天堂8中文在线网| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲五月色婷婷综合| 中文字幕人妻熟女乱码| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 人人澡人人妻人| 国产av精品麻豆| 最近2019中文字幕mv第一页| 精品国产乱码久久久久久小说| 在线观看一区二区三区激情| 人人澡人人妻人| 丝袜美腿诱惑在线| 一级a爱视频在线免费观看| 看非洲黑人一级黄片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 香蕉丝袜av| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 秋霞伦理黄片| 美女福利国产在线| 电影成人av| 国产精品久久久久久久久免| 国产精品人妻久久久影院| 欧美黄色片欧美黄色片| 美国免费a级毛片| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 嫩草影视91久久| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产欧美亚洲国产| a级毛片黄视频| 欧美日韩成人在线一区二区| 丁香六月天网| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久国产精品大桥未久av| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美日韩一级在线毛片| 日韩视频在线欧美| xxxhd国产人妻xxx| 精品免费久久久久久久清纯 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 91精品国产国语对白视频| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 波多野结衣av一区二区av| 少妇的丰满在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 欧美在线黄色| 日本av手机在线免费观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲熟女毛片儿| 七月丁香在线播放| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲综合精品二区| 香蕉国产在线看| tube8黄色片| 午夜免费鲁丝| 永久免费av网站大全| 午夜精品国产一区二区电影| 国产男女内射视频| 久久久国产精品麻豆| 一二三四在线观看免费中文在| 人人妻人人澡人人看| 在线观看免费视频网站a站| 黄色毛片三级朝国网站| 1024视频免费在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲情色 制服丝袜| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲成人一二三区av| 啦啦啦在线观看免费高清www| 看免费成人av毛片| 亚洲欧美一区二区三区国产| 色婷婷av一区二区三区视频| 深夜精品福利| a级毛片黄视频| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 赤兔流量卡办理| 一级毛片我不卡| 国产一区二区三区av在线| 国产精品久久久av美女十八| 国精品久久久久久国模美| 老鸭窝网址在线观看| 国产乱人偷精品视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| 久久99一区二区三区| 久久人人97超碰香蕉20202| 男女高潮啪啪啪动态图| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 免费看av在线观看网站| 美女扒开内裤让男人捅视频| 欧美最新免费一区二区三区| 久久精品久久久久久久性| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产欧美亚洲国产| 免费黄色在线免费观看| 国产精品久久久久久精品古装| 久久久久国产一级毛片高清牌| 啦啦啦 在线观看视频| 久热爱精品视频在线9| 国产成人免费观看mmmm| 捣出白浆h1v1| 久久久久国产精品人妻一区二区| av片东京热男人的天堂| 捣出白浆h1v1| 少妇人妻精品综合一区二区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 美女高潮到喷水免费观看| 97精品久久久久久久久久精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 黄色视频不卡| 亚洲欧美激情在线| 成年女人毛片免费观看观看9 | 中文天堂在线官网| 高清在线视频一区二区三区| 黄色怎么调成土黄色| 在线天堂最新版资源| 一级黄片播放器| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 成年动漫av网址| 久久精品久久精品一区二区三区| 麻豆av在线久日| 亚洲欧美色中文字幕在线| 美女福利国产在线| 两性夫妻黄色片| 少妇精品久久久久久久| 国产亚洲最大av| 成人亚洲精品一区在线观看|