微波消解-原子熒光法測(cè)定尿砷的消化條件分析

人體中的砷主要通過尿液從腎臟中排出體外，尿砷含量可以反映人體砷的吸收情況和近期暴露，對(duì)尿砷測(cè)定是評(píng)價(jià)砷中毒的重要依據(jù).目前尿樣的前處理多采用濕法消解，存在試劑消耗量大，處理時(shí)間長(zhǎng)，回收率低等缺點(diǎn).而微波消解具有試劑用量少，無污染，待測(cè)元素不易損失等優(yōu)點(diǎn)，尤其適用于大規(guī)模檢測(cè)。

1材料與方法

1.1儀器AFS-933型雙道原子熒光光度計(jì)(北京吉天儀器有限公司);MDS-6型溫壓雙控微波消解儀(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)。

1.2試劑 砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 GBW08611 1000μg/ml(中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；砷標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.1μg/ml) :由砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液逐級(jí)配制；硼氫化鉀(20g/L):稱取1.0gKOH溶于200ml純水中，溶解后加入4.0gKBH4 繼續(xù)溶解，若有沉淀過濾后使用.用時(shí)現(xiàn)配；硫脲-抗壞血酸(50g/L):稱取硫脲5g，抗壞血酸5g溶于純水中，稀釋至100ml，用時(shí)現(xiàn)配。本法所用試劑為優(yōu)級(jí)純或分析純，實(shí)驗(yàn)用水均使用去離子水。

1.3儀器工作條件燈電流:45mA 光電倍增管負(fù)高壓:260v 原子化高度:8 載氣流量:400ml/min；屏蔽氣流量:800ml/min 讀數(shù)時(shí)間:10s 延遲時(shí)間:1.0s。

1.4標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制吸取砷標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.1μg/ml)2.0ml于10ml樣品管中，配制成0.02μg/ml，加入1.0ml鹽酸和1.0ml硫脲-抗壞血酸，混勻備用，由儀器自動(dòng)配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，此標(biāo)準(zhǔn)濃度分別為2.0、4.0、8.0、16.0、20.0ng/ml。

1.5樣品消化

1.5.1消化劑 HNO3 HNO3-H2O2(2:1) HNO3-H2SO4(3:1) 以上均為體積比。

1.5.2樣品消化用吸管吸取1.0ml尿液，加入6ml消化劑，放置一段時(shí)間后進(jìn)行微波消解后，放于電爐上趕酸，定容至10ml比色管中，加1ml鹽酸，1ml硫脲-抗壞血酸進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)做空白。

2結(jié)果與討論

2.1還原劑與酸度的選擇本實(shí)驗(yàn)采用20g/L硼氫化鉀和50g/L硫脲-抗壞血酸聯(lián)合作用，使被測(cè)元素得到較強(qiáng)的熒光強(qiáng)度，而且起到了掩蔽作用，清除了共存離子的干擾。用HCl、HNO3、H2SO4作為反應(yīng)介質(zhì)觀察其對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。實(shí)驗(yàn)證明在HCl介質(zhì)測(cè)定靈敏度最高，其濃度在5%時(shí)，熒光強(qiáng)度相當(dāng)穩(wěn)定，因此選擇5%的鹽酸作為反應(yīng)的介質(zhì)。

2.2消化劑的選擇比較幾種消化劑對(duì)尿砷測(cè)定的影響，見表1。實(shí)驗(yàn)表明，僅用HNO3消化尿樣，砷的回收率偏低。而用HNO3-H2SO4 與 HNO3-H2O2消化尿樣，回收率基本一致，且不產(chǎn)生試劑干擾。用HCLO4消化樣品效果不錯(cuò)，但由于HCLO4有危險(xiǎn)性，在密閉的消解罐中一般不用。

2.3消化方式的回收率比較以往消化尿樣常用常壓濕法消解，回收率偏低且不穩(wěn)定。而微波消解能在較短時(shí)間內(nèi)使樣品消解完全，回收率明顯好于常壓濕法消解。見表2。

2．4微波消解的條件尿樣中含有較多有機(jī)物，在低壓條件下，有機(jī)物難以消解完全；在高壓條件下，有機(jī)物與酸反應(yīng)較劇烈，容易引起酸氣泄露，宜采用梯度升壓方式。分別在0.5Mpa、1.0Mpa、1.5Mpa壓力下各消解2min，可獲得滿意的消化效果。

2.5燈電流與負(fù)高壓的選擇[1]燈電流的大小與檢出信號(hào)強(qiáng)度有關(guān)。燈電流過低，靈敏度明顯下降，隨著燈電流增大，靈敏度也隨之增大，但燈電流過高會(huì)影響燈的壽命，故燈電流為45mA。負(fù)高壓增大，會(huì)產(chǎn)生較大的噪聲，精度下降。負(fù)高壓過低，靈敏度降低，通過多次實(shí)驗(yàn)證明：260V的負(fù)高壓可滿足分析要求。

3結(jié)論

采用微波消解技術(shù)減少了酸的用量，提高了消化速度和工作效率，微波消解-原子熒光法具有操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、靈敏等優(yōu)點(diǎn)，適用于職業(yè)人群中尿中砷的測(cè)定。

參考文獻(xiàn)：

[1]王立，金米聰，等，微波消解-原子熒光法測(cè)定尿汞[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2004，01:57.

編輯/哈濤