離子液體分析技術(shù)研究進(jìn)展

盧春霞 ， 唐宗貴 ， 郝家勇 ， 魯立良 ， 羅小玲 *， 王洪新

（1.新疆農(nóng)墾科學(xué)院 分析測(cè)試中心，新疆 石河子 832000；2.農(nóng)業(yè)部食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心，新疆 石河子832000；3.食品科學(xué)與技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室/江南大學(xué)食品學(xué)院，江蘇 無錫 214122）

離子液體（Ionic liquids，ILs）又稱室溫離子液體或室溫熔融鹽，是一種在室溫或近于室溫情況下以離子為主體的熔融鹽體系，一般由一個(gè)有機(jī)陽離子（咪唑、吡啶、季銨鹽、季膦鹽）和有機(jī)或無機(jī)陰離子（PF6-、BF4-、Br-、Cl-、I-等） 組成。 由于具有可設(shè)計(jì)性強(qiáng)、溶解范圍廣、蒸氣壓極低、熱穩(wěn)定性好等獨(dú)特的理化性能[1]，被作為“綠色”溶劑廣泛應(yīng)用在有機(jī)合成、電化學(xué)、新材料、分離萃取、生物催化等領(lǐng)域[2-3]，是當(dāng)前化學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)。隨著其大量合成與使用，將不可避免地造成ILs向環(huán)境中釋放，對(duì)環(huán)境和生物產(chǎn)生潛在危害[4]。因此，建立簡(jiǎn)單、高效、準(zhǔn)確的離子液體分析技術(shù)具有一定現(xiàn)實(shí)意義。

1 離子液體定量檢測(cè)方法簡(jiǎn)介

目前離子液體的定量檢測(cè)主要包括陽離子和陰離子的測(cè)定。陽離子檢測(cè)方法主要包括離子色譜、離子對(duì)色譜、反相液相色譜和毛細(xì)管電泳法等；陰離子檢測(cè)方法主要包括離子色譜、毛細(xì)管電泳，所建立的分析方法大都用于離子液體合成過程的質(zhì)量控制。近期文獻(xiàn)報(bào)道的分析方法總結(jié)如表1所示。

表1 離子液體中陰陽離子的分析方法Table 1 Methods of determination of ionic liquid cations and anions

檢測(cè)項(xiàng)目EPy+，BPy+，BMPy+，HPy+EMIM+，PMIM+，BMIM+，AMIM+，HMIM+，EPy+，BPy+，BMPy+，HPy+EMIM+，PMIM+，BMIM+，AMIM+，HMIM+，EPy+，BPy+，BMPy+，HPy+EEIM+，PMIM+，PEIM+，BMIM+，BzMIM+ ，AMIM+ ，EBzMIM+ ，pMBzMIM+，HMIM+，HEIM+，HpMIM+EMIM+，EEIM+，PMIM+，BMIM+，AMIM+，HMIM+，OMIM+，NMIM+，BzMIM+，EBzMIM+，MBPy+PMIM+，BMIM+，AMIM+，HMIM+，EEIM+，BEIM+，pMBzMIM+，MBPy+EMIM+，BMIM+，HMIM+，OMIM+EMIM+，BMIM+，HMIM+，OMIM+PMIM+，BMIM+，AMIM+，HMIM+，BEIM+，MBPy+，pMBzMIM+EMIM+，BMIM+，BMMIM+，HMIM+，OMIM+EMIM+，BMIM+，BMMIM+，HMIM+，OMIM+DMIM+，EMIM+，PMIM+，BMIM+，HMIM+，MOIM+BMIPF6，MeBu3NNTf2，BuMePyrNTf2[BMIM][Ala]，[BMIM][Arg][BMIM][Asp]， [BMIM][Asn]， [BMIM][Cys]，[BMIM][Gln]， [BMIM][Glu]， [BMIM][Gly] [BMIM][His]， [BMIM][Ile]，[BMIM][Leu]，[BMIM][Lys][BMIM][Met]， [BMIM][Phe]， [BMIM][Pro]，[BMIM][Ser]， [BMIM][Thr]， [BMIM][Trp]，[BMIM][Val]EMIM+，BMIM+，iBMIM+，Imidazole，1-methylimidazole，2-ethylimidazole，1，2-dimethylimidazole MMIM+，EMIM+，EEIM+，PMIM+，BMIM+，BzMIM+， HMIM+，pMBzMIM+，OMIM+，NMIM+，DMIM+，Br-，Cl-檢測(cè)方法IPC-UV IPC-UV IPC-UV RP-HPLC-ESI/MS RP-HPLC-UV/VIS RP-HPLC-DAD RP-HPLC-UV RP-HPLC-UV RP-HPLC-DAD HILIC-DAD HILIC-UV RP-UPLC-PDA，IP-UPLC-PDA，HILIC-UPLC-PDA ESI-MS LC-MS CE-UVIS CE-UV CE-DAD色譜柱ZORBAX Eclipse XDB-C18 column ZORBAX Eclipse XDB-C18 column Chromolith Performance RP-18e column RP-C8 column Synergi Polar-RP Column，Gemini C6 polar-RP Column SG-C18，SG-C8，SG-C4，F(xiàn)udion，SG-MIX，GCHOL，SG-AP，SG-Ph，SG-Ar Kromasil C18 column Kromasil C8，Zorbax Extend C18，Zorbax Sb-Aq SG-C18，SG-C8，SG-C4，F(xiàn)udion，SG-MIX，GCHOL，SG-AP，SG-Ph，SG-Ar C8 Metasil Basic，Uptisphere OH，YMC-Pack OH，Nucleosil OH Primesep 100，Primesep 200，TSKGelAmide，Supelcosil LC-CN，(1)-Uptisphere NH2，(2)-YMCPack NH2，1-Uptisphere OH，2-YMCPack OH，ZIC-HILIC，ObeliscR，Obelisc N，Uptisphere MM1，Uptisphere MM3 BEH Phenyl，BEH C18，BEH C8，BEH HILIC—Ultimate ODS column Silica capillaries Bare fused-silica capillary Bare silica capillary檢測(cè)限0.05～0.17 mg/L 0.31～0.54 mg/L 0.11～0.62 mg/L—1～5 μmol/L— —1.6～5 nmol/L—— — ——1～15 ng/mL 0.42～1.36 mg/kg 0.01 μg/mL，0.1 μg/mL—文獻(xiàn)來源[31][32][33][34][35][36][37][38][39][40][41][42][44][45][46][47][48]

2 陽、陰離子主要檢測(cè)方法

2.1 離子色譜法

離子色譜法（Ion Chromatography，IC）是分析無機(jī)陰、陽離子的有效方法，具有簡(jiǎn)單、快速、高效等優(yōu)點(diǎn)。在采用IC分析ILs陰離子方面，其中以檢測(cè)ILs合成時(shí)BF4-和PF6-陰離子及其他雜陰離子為主[5-17]。 如李雪輝[5]和周爽等[6-7，14]，分別采用陰離子交換分離柱，建立了離子色譜-電導(dǎo)檢測(cè)法（IC-CD），測(cè)定離子液體中 BF4-陰離子及 F-、Cl-、Br-等雜陰離子含量，用于在線監(jiān)控離子液體合成工藝中陰離子雜質(zhì)含量。胡忠陽等[8]用Dionex IonPac AS22分離柱分離，碳酸鹽-乙腈淋洗液淋洗，電導(dǎo)檢測(cè)器同時(shí)檢測(cè)ILs中六氟磷酸根（PF6-）和痕量雜陰離子氟、氯、溴（F-，Cl-，Br-），4 種陰離子在 0.5～200 μg/L 范圍內(nèi)有較好的線性 （r2=0.999），加標(biāo)回收率為94.5%～100.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.63%～1.03%，檢測(cè)限（S/N≥3）為 0.5～5.0 μg/L。 楊靈等[9]采用 IC-CD 測(cè)定ILs中的PF6-，方法檢出限為9.2 mg/L，加標(biāo)回收率為98%～100%。劉玉珍等[10]建立了反相離子對(duì)色譜-電導(dǎo)法，檢測(cè)離子液體陰離子，在優(yōu)化的色譜條件下，PF6-與其它常見陰離子 （F-、Cl-、Br-、NO3-、SO42-、BF4-）在15 min內(nèi)達(dá)到基線分離，方法檢測(cè)限（S/N≥3）為0.25 mg/L，加標(biāo)回收率為99%～104%。同年，她又利用同樣的方法測(cè)定了ILs中三氟乙酸根、硫氰酸根、四氟硼酸根和三氟甲磺酸根陰離子[11]。除了利用IC檢測(cè)BF4-和PF6-陰離子外，馬亞杰等[12]建立了ILs中對(duì)甲苯磺酸根陰離子的IC-CD分析方法。Stepnowski等[17]分別建立了抑制性離子色譜和非抑制性離子色譜電導(dǎo)檢測(cè)7種ILs陰離子方法，并考察了流動(dòng)相組成及pH對(duì)分離效果的影響，兩種分析模式的檢出限為1.0～1.6 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均控制在3.0%以下。以上方法適用于ILs合成過程中的質(zhì)量控制。

采用離子色譜法分析ILs陽離子的研究以咪唑類陽離子的報(bào)道較多[18-20]。Yu等[20]采用離子色譜-直接電導(dǎo)法檢測(cè)5種咪唑ILs陽離子（EMIM+，PMIM+，BMIM+，AMIM+，HMIM+），其檢測(cè)限為 1.1～45.6 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜3.0%，加標(biāo)回收率為92.5%～101.9%。2011年陳倩等[21]采用磺酸型陽離子交換色譜柱，以乙二胺-檸檬酸-乙腈為淋洗液，建立了ICCD 法分離測(cè)定 EPy+、BPy+、HPy+等 3 種吡啶 ILs陽離子的方法。次年該課題組張仁慶等[22]采用同樣的方法分析哌啶ILs陽離子，用于分析實(shí)驗(yàn)室合成的哌啶 ILs樣品，MEPi+、MPPi+和 MBPi+3種哌啶陽離子可以在7 min內(nèi)分離，檢出限（S/N≥3）為0.14～0.56 mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=5）在 1.2%以下，加標(biāo)回收率在97.6%～105.1%。Molikova等[23]采用陽離子交換柱、IC-CD檢測(cè)咪唑和吡啶類陽離子，用甲磺酸和乙腈作流動(dòng)相，并考察二者濃度以及流動(dòng)相pH對(duì)分離的影響，隨著甲磺酸濃度的增加和流動(dòng)相pH的降低，離子液體陽離子保留時(shí)間將減少，低濃度的乙腈可有效分離EEIM+和PMIM+，但是會(huì)延長(zhǎng) HMPy+、HMIM+和 OMIM+的分析時(shí)間。 2011年，Studzińska[24]采用 Dionex IonPac CS15 分析柱，以甲磺酸-乙腈為淋洗液進(jìn)行等度洗脫，應(yīng)用定量結(jié)構(gòu)色譜保留值關(guān)系（QSRR）模型，對(duì)11種咪唑和吡啶ILs陽離子的離子色譜行為進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，ILs陽離子在CS15柱上的保留與其疏水作用和極性有關(guān)。

以上分析方法都是單獨(dú)分析ILs陰離子或陽離子，2008年Markowska等[25]采用離子色譜-串聯(lián)離子交換柱同時(shí)分離ILs中陰、陽離子，方法簡(jiǎn)單，精密度好。2011年，Stolte等[26]擴(kuò)大陰、陽離子檢測(cè)范圍，以咪唑類、功能化咪唑類、芳香族吡啶和喹啉類、脂肪環(huán)季銨鹽、非環(huán)季銨及季磷鹽等ILs的陽離子和不同極性的陰離子為研究對(duì)象，使用陰陽離子交換柱，建立了活性淤泥樣品中多種ILs陰、陽離子痕量分析方法，并考察了流動(dòng)相對(duì)陰、陽離子洗脫的影響。該法對(duì)4種咪唑ILs陽離子（EMIM+、BMIM+、HMIM+、OMIM+）和 6 種 陰離 子 （[（CF3SO2）2N]-、[B（CN）4]-、[C（CN）3]-、[H（C2F4）SO3]-、[（C2F5）3PF3]-、[N（CN）2]-的檢出限為0.33～1.0 μmol/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.58%～8.33%，陽離子加標(biāo)回收率為76%～98%，陰離子加標(biāo)回收率為89%～107%。雖然離子色譜法可以測(cè)定ILs陽離子，但該法檢測(cè)限較高，并且只適合分離側(cè)鏈碳原子數(shù)低于4的陽離子，對(duì)烷基側(cè)鏈較長(zhǎng)的ILs陽離子的保留較強(qiáng)，易產(chǎn)生色譜峰拖尾[27]。

2.2 離子對(duì)色譜法

相對(duì)于離子色譜法，離子對(duì)色譜法所使用的反相色譜柱相對(duì)廉價(jià)，通過優(yōu)化離子對(duì)試劑等色譜條件即可實(shí)現(xiàn)待測(cè)陰離子和陽離子的較好分離。因此，采用離子對(duì)色譜法分析ILs陰陽離子漸有報(bào)道。哈爾濱師范大學(xué)在此方面做了一系列研究，2010年，高微等[28]采用ZORBAX Eclipse XDB C18色譜柱，以庚烷磺酸鈉和乙腈為流動(dòng)相，采用離子對(duì)色譜-紫外檢測(cè)法（IPC-UV）分離測(cè)定5種咪唑ILs陽離子。研究發(fā)現(xiàn)，淋洗液組成和離子對(duì)試劑濃度變化是影響咪唑ILs陽離子保留的重要因素，隨著庚烷磺酸鈉濃度的增大，陽離子保留時(shí)間延長(zhǎng)，該方法分離速度快、檢出限低。同年他又采用離子對(duì)色譜-電導(dǎo)檢測(cè)模式，檢測(cè)4種咪唑ILs陽離子[29]。2012年孟令敏采用反相硅膠整體柱梯度淋洗，離子對(duì)色譜-紫外檢測(cè)法，快速分離測(cè)定了4種吡啶類ILs陽離子，研究了影響吡啶陽離子保留的因素，建立了整體柱離子對(duì)色譜快速分離測(cè)定吡啶ILs陽離子的分析方法[30-31]。同年，該課題組成員黃旭[32]又建立了一種離子對(duì)色譜-紫外檢測(cè)法，同時(shí)分析吡啶和咪唑ILs陽離子，實(shí)驗(yàn)采用ZORBAX Eclipse XDB C18反相色譜柱，以1.0 mmol/L庚烷磺酸鈉水溶液（pH 4.0）+乙腈為淋洗液進(jìn)行梯度洗脫，在優(yōu)化條件下，4種吡啶陽離子和5種咪唑陽離子在15 min內(nèi)達(dá)到基線分離。同年他又采用Chromolith Performance RP-18e色譜柱，在同樣的條件下分析同樣的ILs陽離子，9種陽離子在8 min內(nèi)達(dá)到基線分離，減少了分析時(shí)間，并且陽離子的保留時(shí)間符合碳數(shù)規(guī)律[33]。

2.3 反相液相色譜法

反相液相色譜法是分析ILs陽離子最為常用的方法，2003年Stepnowski等[34]首先采用反相高效液相色譜法建立了一種梯度洗脫分離11種咪唑陽離子的分析方法，該方法還可以應(yīng)用在環(huán)境和生物學(xué)研究中分離分析ILs。2006年他[35]發(fā)現(xiàn)在反相液相色譜條件下Gemini C6 polar-RP柱比Synergi Polar-RP柱對(duì)咪唑和吡啶陽離子有更好的分離效果，尤其是對(duì)短鏈的ILs陽離子，他們認(rèn)為產(chǎn)生此結(jié)果的主要機(jī)理是苯基與ILs陽離子之間的π-π相互作用，這與Kowalska等[36]推斷的ILs的保留機(jī)理（主要是色散力和π-π相互作用）一致。與此同時(shí)他們研究還發(fā)現(xiàn)，在反相色譜中加入離子對(duì)試劑可以提高含有4個(gè)以下碳原子側(cè)鏈陽離子的分離選擇性[27]。流動(dòng)相對(duì)ILs陽離子的分離也有一定影響，Ruiz-Angel等[37]采用Kromasil C18色譜柱、反相液相色譜模式，對(duì)11種1-烷基-3-甲基咪唑ILs進(jìn)行了分析，考察了流動(dòng)相中添加鹽對(duì)ILs陰、陽離子分離效果的影響，發(fā)現(xiàn)流動(dòng)相中不添加鹽時(shí)，ILs中的陽離子和陰離子均可分離，當(dāng)流動(dòng)相中加入鹽時(shí)，陰離子無法被分離，另外ILs的保留因子依賴于添加鹽的種類和濃度。2008年，他們[38]著重考察了3種不同的固定相和流動(dòng)相中添加不同無機(jī)鹽（NaCl，NaH2PO4，NaBF4，NaClO4和 NaPF6）對(duì) 4 種咪唑ILs陽離子分離的影響，在使用Kromacil C8柱和流動(dòng)相中添加NaPF6無機(jī)鹽的情況下，4種陽離子獲得了較低的檢出限（1.6～5.0 nmol/L），并闡述分離的機(jī)理主要是吸附在固定相上無機(jī)陰離子，通過與陽離子之間的電荷相互作用使陽離子分離。2006年，Buszewski等[39]采用反相高效液相色譜法研究了11種不同固定相對(duì)ILs中陽離子分離的影響，結(jié)果表明SG-C4型固定相分離效果最佳，但仍存在峰形明顯拖尾現(xiàn)象，該實(shí)驗(yàn)還對(duì)8種ILs陽離子的特性進(jìn)行了聚類分析。通過研究發(fā)現(xiàn)，反相液相色譜法雖然靈敏度較高，但對(duì)烷基側(cè)鏈碳原子數(shù)小于4的ILs陽離子的保留和選擇性較弱，針對(duì)此缺陷，Rouzo等[40]采用親水相互作用色譜法（HILIC）分離ILs中的陽離子，這種方法可以提高反相色譜對(duì)低碳鏈陽離子的選擇性，方法具有良好的重現(xiàn)性和靈敏度，但該方法對(duì)強(qiáng)極性ILs保留較強(qiáng)，分析時(shí)間過長(zhǎng)（50～70 min），效率較低。 2011 年，Lamouroux等[41]使用不同的固定相，通過親水相互作用色譜和反相色譜法分析5種咪唑ILs陽離子，揭示了離子相互作用和疏水相互作用對(duì)ILs的選擇性分離起著決定性作用。研究結(jié)果顯示，在HILIC模式下，二醇固定相對(duì)ILs保留和選擇性具有最佳效果，可能是由于該二醇官能團(tuán)與水系流動(dòng)相有較好的浸潤(rùn)作用；同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)，在復(fù)合型固定相的長(zhǎng)烷基鏈中嵌入了帶負(fù)電荷的官能團(tuán)也可以取得滿意的分離效果，但同樣也存在分析時(shí)間過長(zhǎng)問題。有研究者[42]為了提高ILs陽離子的分析效率，建立了超高效液相色譜分析方法，作者分別采用反相（RP）、離子對(duì)（IP）和親水相互作用色譜（HILIC）分析模式對(duì)比分離咪唑類ILs，并考察了不同固定相和流動(dòng)相對(duì)陽離子的分離效果，3種分析模式均能在短時(shí)間內(nèi)（2～4 min）對(duì)6種咪唑類ILs陽離子實(shí)現(xiàn)基線分離，其中尤以HILIC-UPLC分析模式效率最佳。

2.4 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

采用液相色譜檢測(cè)ILs的先決條件是其本身必須有紫外吸收，雜環(huán)類ILs如咪唑和吡啶類ILs可以滿足HPLC-UV/DAD檢測(cè)條件，但脂肪族類ILs在紫外區(qū)沒有吸收或吸收較弱，難以使用常規(guī)的色譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)。而質(zhì)譜技術(shù)通過物質(zhì)電離，捕捉其產(chǎn)生的離子碎片，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行準(zhǔn)確定性、定量分析，同時(shí)能夠提供待測(cè)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，彌補(bǔ)色譜法檢測(cè)的不足，2001年有研究者[43]采用各種質(zhì)譜對(duì)ILs的相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行了研究，但沒有對(duì)其進(jìn)行定性定量分析。2003年，Alfassi等[44]首次采用電噴霧串聯(lián)四極桿質(zhì)譜對(duì)ILs進(jìn)行檢測(cè)，目標(biāo)分析物進(jìn)入質(zhì)譜后，以電噴霧正、負(fù)離子模式電離，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量，測(cè)得3種典型ILs（MeBu3NNTf2、BuMePyrNTf2、BMIPF6）在室溫下的水溶解度分別為 （0.70±0.08） g/L、（6.0±0.5） g/L 和（18.6±0.7）g/L。2008 年，Tang 等[45]利用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）定量分析20種氨基酸ILs，實(shí)驗(yàn)采用 Ultimate ODS（5 μm，200 mm×4.6 mm ID）色譜柱分離，以添加0.5 mmol/L七氟丁酸的乙腈+水（pH 3）為流動(dòng)相進(jìn)行等度洗脫，以電噴霧正離子模式（ESI+）電離，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式 （MRM）檢測(cè)，以[EMIM][Cl]為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行內(nèi)標(biāo)法定量。20種氨基酸 ILs在 0.1～500 μg/L范圍內(nèi)呈良好線性 （r2＞0.993），日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差氨基酸離子 [AA+H]+為0.9%～2.7%，[BMIM]+為 1.1%～2.4%， 氨基酸離子的檢出限為 8～15 ng/mL，BMIM+的檢出限為 1 ng/mL，20種氨基酸的加標(biāo)回收率為91.3%～109.7%，方法靈敏快速，可以同時(shí)檢測(cè)氨基酸ILs的陽離子和陰離子。同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)，在反相液相色譜條件下使用七氟丁酸作為離子對(duì)試劑，可以增加氨基酸ILs的保留。

2.5 毛細(xì)管電泳法

2002年，Qin等[46]首次報(bào)道了毛細(xì)管電泳法分離ILs陽離子，實(shí)驗(yàn)采用α-環(huán)糊精改性后的毛細(xì)管區(qū)帶電泳法對(duì)1-烷基-3-甲基咪唑及其異構(gòu)體和咪唑衍生物進(jìn)行了檢測(cè)，7種分析物在8 min內(nèi)達(dá)到基線分離，檢測(cè)限為0.42～1.36 mg/L，方法具有良好的線性關(guān)系和重現(xiàn)性，該方法被有效應(yīng)用于離子液體中雜質(zhì)的檢測(cè)。2004年，Markuszewski等[47]采用毛細(xì)管電泳法分離檢測(cè)了咪唑類ILs陽離子，并對(duì)電解質(zhì)類型、離子強(qiáng)度、pH等條件進(jìn)行了優(yōu)化，在優(yōu)化條件下，方法具有良好的線性（r2=0.996 6），遷移時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.05%～0.1%，峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為 1.30%～2.55%，EMIM+的檢測(cè)限在不同的進(jìn)樣時(shí)間 （500 s和5 s）分別為0.01 μg/mL和 0.1 μg/mL，方法簡(jiǎn)單且靈敏度高。 同年，Berthier等[48]研究了毛細(xì)管電泳法分離測(cè)定ILs中鹵素離子（Cl-、Br-）雜質(zhì)，對(duì)鹵化物含量的分析達(dá)到了毫克每升（mg/L）水平。

3 展望

目前ILs陽離子的分析方法主要為高效液相色譜法，僅是固定相和流動(dòng)相不同而已。而且以上報(bào)道大部分是僅限于標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測(cè)，很少有涉及到實(shí)際樣品中ILs的檢測(cè)報(bào)道，僅有Nichthauser等[49]報(bào)道采用飽和氯化銨溶液+甲醇（體積比1/9，pH 3）提取土壤中ILs。作者測(cè)定了BMIM+和HMIM+兩種ILs陽離子，BMIM+回收率（98%）取得滿意的效果，但HMIM+只獲得40%的回收率，可能是陽離子側(cè)鏈烷基越長(zhǎng)與土壤中有機(jī)質(zhì)的結(jié)合力更強(qiáng)的緣故。在固相萃取方面，Stepnowski[50]首次采用強(qiáng)陽離子交換柱，以飽和氯化銨溶液+甲醇（體積比1/1，pH 3）為洗脫液分離富集水中6種咪唑類ILs，獲得了較高的回收率 （90.6%～100%）。鑒于ILs大量合成和應(yīng)用，在環(huán)境中穩(wěn)定，生物降解性較差[51-52]，且有一定的毒性[4]，因此建立高效、準(zhǔn)確、高靈敏度的ILs樣品前處理方法和分離檢測(cè)技術(shù)，是今后離子液體分析技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。

附錄A 文中中英文縮略語對(duì)照表

續(xù)附錄A

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