無(wú)模板劑合成ZSM-5分子篩及其催化性能

江永軍，張 堃，趙天生，雍曉靜，羅春桃

（1.神華寧夏煤業(yè)集團(tuán)有限責(zé)任公司煤炭化學(xué)工業(yè)分公司研發(fā)中心，寧夏 銀川 750411 2.寧夏大學(xué)能源化工自治區(qū)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，寧夏 銀川 750021）

ZSM-5 分子篩具有獨(dú)特而均一的交叉孔道結(jié)構(gòu)、較強(qiáng)的選擇吸附性能、良好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性以及適中的酸性，因此，被廣泛應(yīng)用于吸附分離、石油化工、精細(xì)化工及環(huán)保等領(lǐng)域[1-3]。傳統(tǒng)的水熱合成法必須要加入季銨陽(yáng)離子或其他有機(jī)胺分子作為模板劑，制備成本增加并造成環(huán)境污染，而且使用不同模板劑所合成的ZSM-5 晶型不同。采用非有機(jī)模板劑法擺脫了傳統(tǒng)方法合成的限制，大大降低了制備成本。王正寶等[4]研究了無(wú)模板劑兩步法合成小顆粒ZSM-5 沸石，發(fā)現(xiàn)通過(guò)兩步低溫晶化法可以縮短晶化時(shí)間，但對(duì)合成工藝和結(jié)構(gòu)的影響沒(méi)有提及。本工作采用水熱合成法研究了不添加有機(jī)模板劑合成ZSM-5 的合成工藝條件對(duì)其結(jié)構(gòu)的影響，以甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯（MTP）反應(yīng)為探針，研究無(wú)模板劑合成ZSM-5 的催化性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 催化劑制備

將氫氧化鈉、鋁酸鈉、硅溶膠和去離子水配成一定物質(zhì)的量之比的溶膠，加入ZSM-5 晶種，攪拌3 h。移至聚四氟乙烯為內(nèi)襯的不銹鋼高壓釜中水熱晶化一定時(shí)間，產(chǎn)品用去離子水洗滌至中性，在120 ℃下干燥12 h。

1.2 催化劑表征

采用Rikagu X-射線衍射（XRD）儀，Cu 靶Kα輻射，管電壓40 kV，管電流40 mA，掃描范圍3～85o，掃描速率2 (o)/min，步長(zhǎng)0.02；傅立葉變換-紅外光譜（FT-IR）分析在TENSOR 27 型紅外光譜儀上進(jìn)行，采用KBr 壓片法，成型壓力為10 MPa，掃描范圍為400～4 000 cm-1，可得到ZSM-5 分子篩的骨架振動(dòng)譜圖；催化劑算量測(cè)定在傅里葉紅外光譜和TOPS 原位光譜高真空系統(tǒng)上進(jìn)行，催化劑樣品在350 ℃抽真空至0.12 Pa，降至室溫，測(cè)本底紅外光譜圖，而后在真空度為0.12 Pa 下升溫至500 ℃保持1 h，再降溫至200 ℃，吸附吡啶飽和蒸氣后平衡10 min 記錄圖譜；催化劑形貌采用北京中科科儀技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司的KYKY2800B 型掃描電子顯微鏡（SEM）分析，加速電壓20 kV，放大倍率在圖中顯示；NH3程序升溫脫附（NH3-TPD）實(shí)驗(yàn)采用天津先權(quán)公司的TP-5080 多用吸附儀，載氣為高純氦氣，流速25 mL/min，熱導(dǎo)池溫度50 ℃，橋流120 mA，催化劑裝填量0.1 g，從室溫以10 ℃/min速率升至500 ℃，保持1 h 進(jìn)行吹掃，降溫至20 ℃，脈沖吸附氨至飽和，繼續(xù)吹掃30 min，然后以5 ℃/min速率升溫至650 ℃，記錄脫附曲線；在美國(guó)Micromeritics 公司ASAP-2010 M 型表面物理吸附儀上進(jìn)行孔結(jié)構(gòu)表征，使用化學(xué)脈沖吸附法測(cè)定并記錄液氮溫度下（77 K）催化劑吸附氮?dú)夂蟮拿摳矫娣e，氮?dú)獾南鄬?duì)分壓為10-5Pa，采用BET 公式計(jì)算比表面積，孔分布采用HK 模型進(jìn)行計(jì)算。

1.3 催化劑評(píng)價(jià)

在自搭建的微型固定床反應(yīng)器上，通過(guò)MTP 反應(yīng)來(lái)評(píng)價(jià)催化劑性能。將ZSM-5 粉末研細(xì)壓片成型后碾碎，選取粒徑0.425～0.850 mm，取1 g 催化劑，CH3OH 和H2O 物質(zhì)的量之比為1:1，CH3OH和H2O 的空速為10 (g·h)/mol，反應(yīng)壓力為0.1 MPa，反應(yīng)溫度為723 K。產(chǎn)物流出反應(yīng)器后，在進(jìn)入色譜儀前后將溫度控制在180 ℃，以確保全部產(chǎn)物以氣相形式進(jìn)入色譜儀，六通閥在線取樣分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 晶化溫度和老化的影響

以凝膠SiO2和Al2O3物質(zhì)的量之比為100，添加按凝膠總質(zhì)量的1%晶種，在晶化時(shí)間24 h，老化溫度50 ℃，老化時(shí)間12 h，考察了不同晶化溫度對(duì)無(wú)模板劑合成ZSM-5 分子篩的影響，其XRD表征結(jié)果見(jiàn)圖1。由圖可知：當(dāng)晶化溫度為120 ℃時(shí)，合成產(chǎn)物為無(wú)定形態(tài)；當(dāng)晶化溫度為140 ℃時(shí)出現(xiàn)了較強(qiáng)的ZSM-5 的特征衍射峰；隨著晶化溫度進(jìn)一步升高，相對(duì)結(jié)晶度有下降的趨勢(shì)，在180 ℃時(shí)出現(xiàn)了雜晶。表明晶化溫度過(guò)高會(huì)引起轉(zhuǎn)晶。在無(wú)模板劑體系中合成ZSM-5 分子篩時(shí)，隨著晶化溫度的升高，誘導(dǎo)期有所縮短，晶化速率有所加快，且相對(duì)結(jié)晶度呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì)[5]。

圖1 不同晶化溫度合成ZSM-5 的XRD 圖譜Fig.1 XRD patterns of synthesized ZSM-5 at different temperature

圖2 不同溫度合成ZSM-5 的晶化曲線Fig.2 Crystallization curve of synthesized ZSM-5 at different temperatures

圖2為不同晶化溫度下合成ZSM-5 的晶化曲線。由140 和160 ℃兩個(gè)晶化溫度結(jié)果可知，老化對(duì)無(wú)模板劑合成ZSM-5 分子篩的結(jié)晶度的影響顯著，初始凝膠先經(jīng)過(guò)一定溫度的誘導(dǎo)成核后再晶化，可明顯提高產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度，但產(chǎn)物在母液中的穩(wěn)定性下降速率也很快。經(jīng)過(guò)12 h，50 ℃的老化后，產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)而降低，低溫晶化所得產(chǎn)品的相對(duì)結(jié)晶度要高于高溫晶化所得的產(chǎn)品。這可能是由于經(jīng)過(guò)老化后形成較多晶核，只需要較小的活化能即可完成晶化，較高的晶化溫度則會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)晶。采用直接晶化時(shí)，晶化溫度在高于140 ℃時(shí)，合成產(chǎn)品相對(duì)結(jié)晶度隨晶化時(shí)間的延長(zhǎng)而降低，而晶化溫度在低于140 ℃時(shí)，合成產(chǎn)品相對(duì)結(jié)晶度隨晶化時(shí)間的延長(zhǎng)呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)，在24 h 出現(xiàn)最大值，為116%。這可能是由于生成的ZSM-5 分子篩在母液中穩(wěn)定性較差，因此，在晶化過(guò)程中要精確控制晶化時(shí)間。在大規(guī)模合成分子篩時(shí)，當(dāng)達(dá)到最佳晶化時(shí)間后，通常需要通過(guò)循環(huán)水急冷使釜體溫度迅速降低，否則晶化釜余熱將導(dǎo)致結(jié)晶相的轉(zhuǎn)變。

2.2 晶化時(shí)間的影響

圖3為晶化溫度為140 ℃時(shí)，不同晶化時(shí)間下產(chǎn)品的XRD 圖譜。由圖3可知，加入晶種后可以明顯縮短晶化時(shí)間。晶化時(shí)間小于24 h，產(chǎn)物中均會(huì)出現(xiàn)無(wú)定形的物質(zhì)。由圖4產(chǎn)物的晶化度曲線可以看出，當(dāng)超過(guò)24 h，產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度迅速升高，并在24 h 達(dá)到最高，為151%，然后迅速下降。由XRD圖可以看出，當(dāng)晶化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)出現(xiàn)了絲光沸石的衍射峰，這也進(jìn)一步說(shuō)明了分子篩在合成母液中的不穩(wěn)定性，過(guò)了最佳晶化時(shí)間后就會(huì)轉(zhuǎn)晶。這是由于晶化時(shí)間愈長(zhǎng)，水熱反應(yīng)進(jìn)行得愈徹底，產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度迅速升高。但如果晶化時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，不僅會(huì)使分子篩晶粒增大，而且在不同的結(jié)晶時(shí)間段，溶液的濃度和其他性質(zhì)也會(huì)發(fā)生變化，從而導(dǎo)致不同粒度和晶型的產(chǎn)物出現(xiàn)[6]。

圖3 不同晶化時(shí)間合成ZSM-5 的XRD 圖譜Fig.3 XRD patterns of synthesized ZSM-5 under different crystallization time

圖4 不同晶化時(shí)間合成ZSM-5 分子篩的晶化曲線Fig.4 Crystallization curves of synthesized ZSM-5 under different crystallization time

圖5是不同晶化時(shí)間合成ZSM-5 的IR 譜圖，圖中位于1 225，1 095，800，550 和450 cm-1的吸收峰，歸屬于ZSM-5 分子篩的特征骨架振動(dòng)峰。其中1 225 和1 095 cm-1的吸收峰為ZSM-5 骨架結(jié)構(gòu)中內(nèi)部四面體結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)；800 cm-1為內(nèi)部四面體結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)；450 cm-1為五元環(huán)振動(dòng)峰，550 cm-1為內(nèi)部四面體特征振動(dòng)，1 096 cm-1為硅羥基特征峰[7]。其中450 和550 cm-1兩個(gè)吸收峰的強(qiáng)度之比可以表示分子篩的相對(duì)結(jié)晶度。由圖5可知，隨著晶化時(shí)間的增加，產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢(shì)。表1為不同晶化時(shí)間條件下合成ZSM-5 樣品的比表面積和孔徑分布結(jié)果。隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，合成樣品的比表面積和微孔孔容隨之增大，而平均孔徑減小。這是由于晶化時(shí)間延長(zhǎng)，合成產(chǎn)物中無(wú)定形物質(zhì)減少，結(jié)晶度增大的緣故

圖5 不同晶化時(shí)間合成ZSM-5 的IR 圖譜Fig.5 IR spectra of synthesized ZSM-5 under different crystallization time

表1 不同晶化時(shí)間合成ZSM-5 的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Pore parameters of synthesized ZSM-5 under different crystallization time

2.3 堿度的影響

不同堿度下合成ZSM-5 分子篩的晶化曲線如圖6所示。由圖可知，在堿度較低時(shí)（Na2O 和SiO2物質(zhì)的量之比為0.05～0.08），隨著凝膠堿度的增大，晶化時(shí)間逐漸減少，相對(duì)結(jié)晶度提高較為明顯。這是由于合成ZSM-5 過(guò)程中，隨著凝膠堿度的提高，會(huì)加速晶核的形成[7]。由圖6還可以看出，在堿度較?。∟a2O 和SiO2物質(zhì)的量之比為0.05）時(shí)，ZSM-5 分子篩在母液中穩(wěn)定性較好，隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，結(jié)晶度增加不明顯。當(dāng)體系中Na2O 和SiO2物質(zhì)的量之比大于0.10 時(shí)，隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，ZSM-5 分子篩的相對(duì)結(jié)晶度顯著下降。這是由于隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，凝膠中的OH-被釋放出來(lái)，使體系中的pH 值越來(lái)越大，當(dāng)Na2O 和SiO2物質(zhì)的量之比較高時(shí)，延長(zhǎng)晶化時(shí)間會(huì)增大ZSM-5 分子篩的溶解度，使得ZSM-5 更容易轉(zhuǎn)晶，從而降低了ZSM-5 分子篩的結(jié)晶度[8]。

圖6 不同堿度下合成ZSM-5 分子篩的晶化曲線Fig.6 Crystallization curves of synthesized ZSM-5 with different Na2O/SiO2

圖7 不同晶種加入量的ZSM-5 晶化曲線Fig.7 Effect of crystal seed dosage on the crystallization kinetics of ZSM-5

2.4 晶種添加量的影響

在合成分子篩時(shí)，晶種通常具有縮短晶化誘導(dǎo)期、提高晶化速率和降低產(chǎn)物晶粒度的作用。以前次無(wú)模板劑合成的ZSM-5 為晶種，在不含模板劑的凝膠中，在晶化溫度為140 ℃，凝膠硅鋁比為100 的條件下，考察晶種加入量對(duì)合成ZSM-5 分子篩的影響，其晶化曲線如圖7所示。由圖可知，在以硅溶膠為硅源的無(wú)模板體系中合成ZSM-5 時(shí)，加入一定量ZSM-5 分子篩（經(jīng)過(guò)預(yù)焙燒除模板劑處理，SiO2和Al2O3物質(zhì)的量之比為100）為晶種后，其晶化速率明顯加快。其中，當(dāng)晶種加入量為1.0%～5.0%時(shí)，晶化產(chǎn)物在母液中的穩(wěn)定性顯著增加。這可能是由于適量晶種的導(dǎo)向作用增加了ZSM-5 分子篩晶體的生長(zhǎng)面。但是，當(dāng)晶種加入量過(guò)大（5.0%～10.0%）時(shí)，產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度降低，在母液中的穩(wěn)定性隨之降低。這可能是由于晶種量過(guò)大，使得凝膠配比發(fā)生變化，影響了體系的穩(wěn)定性。

圖8是添加不同晶種量合成ZSM-5 的IR 譜圖。由圖可知，在1 225，1 095，800，550 和450 cm-1處出現(xiàn)了典型ZSM-5 型分子篩的特征骨架振動(dòng)峰[9]。從圖中的450 和550 cm-1的吸收峰強(qiáng)度之比可以看出，隨著添加晶種量的增加，合成產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度呈現(xiàn)先增大后降低的趨勢(shì)。在添加晶種量為1.0%時(shí)，產(chǎn)物的結(jié)晶度最高。

圖8 不同晶種量合成ZSM-5 的IR 圖譜Fig.8 IR spectra of synthesized ZSM-5 with different crystal seed dosage

圖9 不同凝膠硅鋁比合成ZSM-5 的XRD 圖譜Fig.9 XRD patterns of synthesized ZSM-5 with different molar ratio of SiO2 to Al2O3

2.5 凝膠SiO2 和Al2O3 比的影響

圖9為不同凝膠SiO2和Al2O3物質(zhì)的量之比（SiO2/Al2O3）合成ZSM-5 分子篩的XRD 圖譜。由圖可知，SiO2/Al2O3為50～500 時(shí)，在2θ為7.8，8.70，23.10，23.90 和24.3°位置產(chǎn)生了較強(qiáng)的ZSM-5分子篩的特征衍射峰。但隨著凝膠硅鋁比的增加，衍射峰的強(qiáng)度逐漸減小，出現(xiàn)了其他雜晶。Kim 等[10]研究認(rèn)為，在凝膠SiO2/Al2O3較小時(shí)，晶化產(chǎn)物中易出現(xiàn)絲光沸石，而在凝膠SiO2/Al2O3過(guò)大時(shí)，則易出現(xiàn)kenyait 沸石。

圖10為不同凝膠硅鋁比合成ZSM-5 的相對(duì)結(jié)晶度曲線。可見(jiàn)，隨著凝膠SiO2和Al2O3比的增大，合成產(chǎn)物的相對(duì)結(jié)晶度呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)，在SiO2/Al2O3為100 時(shí)達(dá)到最大值，而后迅速下降。

圖10 不同凝膠硅鋁比對(duì)產(chǎn)物相對(duì)結(jié)晶度的影響Fig.10 Effect of molar ratio of SiO2 to Al2O3 of gels on relative crystallinity

圖11 不同SiO2/Al2O3 比合成ZSM-5 的IR 圖譜Fig.11 IR spectra of synthesized ZSM-5 with different molar ratio of SiO2 to Al2O3

圖11為不同SiO2/Al2O3合成ZSM-5 分子篩的IR 圖譜。圖中波數(shù)為450 cm-1的吸收峰是內(nèi)部四面體T-O-T 鍵的彎曲振動(dòng)，550 cm-1附近的吸附峰是雙五元環(huán)的振動(dòng)吸收，800 cm-1附近的吸收峰是內(nèi)部四面體T-O 鍵的對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)，1 090 cm-1附近的吸收峰是T-O-T 鍵的反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)，1 225 cm-1附近的吸收峰是四面體外部連接振動(dòng)譜帶的T-O-T 鍵的反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)。其中550 和1 225 cm-1吸收峰表明產(chǎn)品屬于Pentasil 類(lèi)分子篩[11]。從450 和550 cm-1處峰強(qiáng)度之比得出合成ZSM-5 的結(jié)晶度，隨凝膠SiO2/A12O3先增大后減小，與XRD 結(jié)果相符合。

不同SiO2/Al2O3合成ZSM-5 的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。隨著凝膠的硅鋁比的增加，樣品的比表面積降低33%，平均孔徑增大52%。這可能是由于硅鋁比增加，凝膠中硅的利用率降低，出現(xiàn)kenyait沸石導(dǎo)致相對(duì)結(jié)晶度下降。

表2 不同凝膠SiO2/Al2O3 合成ZSM-5 的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 2 Pore parameters of synthesized ZSM-5 zeolite with different molar ratio of SiO2 to Al2O3

圖12為不同SiO2/Al2O3合成ZSM-5 的SEM 圖。由圖可知，加入晶種后產(chǎn)品的晶粒度明顯降低，從2 μm 降到150 nm 左右。加晶種與不加晶種合成的ZSM-5 的形貌都是六邊形，表面光滑，而高硅ZSM-5 則可能是由于粒徑變小，出現(xiàn)了團(tuán)聚現(xiàn)象。

圖12 不同凝膠SiO2/Al2O3 合成ZSM-5 的SEM 照片F(xiàn)ig.12 SEM images of synthesized ZSM-5 with different molar ratio of SiO2 to Al2O3

表3為不同硅鋁比無(wú)模板劑合成的ZSM 分子篩在MTP 反應(yīng)中的催化性能。由表可知，不同SiO2/Al2O3的ZSM-5 分子篩對(duì)丙烯的選擇性隨著凝膠SiO2/Al2O3的增加呈下降趨勢(shì)。其中SiO2/Al2O3為100 的樣品對(duì)MTP 反應(yīng)的甲醇轉(zhuǎn)化率為100%，目標(biāo)產(chǎn)物丙烯選擇性為39.5%。

表3 不同投料SiO2/Al2O3 下ZSM-5 的MTP 催化性能Table 3 Performance of ZSM-5 zeolites with different molar ratio of SiO2 to Al2O3 for MTP

圖13是不同凝膠硅鋁比ZSM-5 的NH3-TPD圖譜。由圖可知，各樣品均出現(xiàn)兩個(gè)氨氣脫附峰，位于200～300 ℃脫附峰，對(duì)應(yīng)于弱酸中心，位于400～500 ℃脫附峰，對(duì)應(yīng)于強(qiáng)酸中心。

表4是合成ZSM-5 的NH3-TPD 酸量?？芍S著硅鋁比的增加，催化劑的總酸量趨于減少，且高溫脫附峰向低溫脫附峰移動(dòng)，表明樣品有較少的強(qiáng)酸性位，這與Shi 等[12]的研究結(jié)果一致。結(jié)合MTP 反應(yīng)結(jié)果可知，不同硅鋁比的ZSM-5的丙烯選擇性與其酸性變化緊密相關(guān)。隨著硅鋁比的增加，催化劑的總酸量趨于減少，從而導(dǎo)致催化劑的活性下降。

圖13 不同投料硅鋁比制備的ZSM-5 的NH3-TPD 曲線Fig.13 NH3-TPD profiles of ZSM-5 zeolite with different molar ratio of SiO2 to Al2O3

表4 ZSM-5 分子篩的NH3-TPD 酸量Table 4 NH3-TPD acidity of ZSM-5 zeolite

圖14為不同硅鋁比合成ZSM-5 的Py-IR 譜圖。由圖可知，無(wú)模板劑合成的ZSM-5 在1 450和1 540 cm-1處出現(xiàn)分別對(duì)應(yīng)L酸和B酸的吸收峰，而1 490 cm-1附近吸收峰歸屬為L(zhǎng)酸和B酸共同作用的結(jié)果[13]，其中無(wú)模板劑合成ZSM-5 分子篩的L酸和B酸隨著硅鋁比的增加，吸收峰的強(qiáng)度逐漸減弱。這說(shuō)明分子篩的L酸和B酸酸強(qiáng)度隨著硅鋁比的增大而減弱，這是由于ZSM-5 分子篩的酸性主要來(lái)源于骨架中的Al，硅鋁比越大，骨架中的Al 越少，導(dǎo)致L酸和B酸強(qiáng)度減弱。

綜上所述，隨著投料硅鋁比的提高，母液中硅酸根的濃度也越高，高的硅酸根濃度有利于形成分子篩晶核。溶液中濃度較高的硅酸根在促進(jìn)分子篩晶核形成和生長(zhǎng)的同時(shí)，也促進(jìn)了石英相晶核的形成和生長(zhǎng)，造成穩(wěn)定期分子篩的結(jié)晶度降低，因此，要合成高硅鋁比的ZSM-5 分子篩，僅通過(guò)提高硅鋁比是不行的，需要同時(shí)調(diào)整其它相關(guān)因素，協(xié)同促進(jìn)分子篩晶核的形成，抑制石英相晶核形成和分子篩的轉(zhuǎn)晶。

圖14 不同SiO2/Al2O3 比ZSM-5 的Py-IR 圖譜Fig.14 Py-IR spectra of ZSM- 5 with different molar ratio of SiO2 to Al2O3

3 結(jié) 論

添加適量晶種能加速晶化和提高結(jié)晶度，提高晶化產(chǎn)物在母液中的穩(wěn)定性，抑制ZSM-5 分子篩轉(zhuǎn)晶。添加晶種后，室溫老化條件可顯著提高產(chǎn)物的結(jié)晶度。在晶化溫度為140 ℃時(shí)，隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，分子篩晶體會(huì)逐漸轉(zhuǎn)化為石英相，導(dǎo)致分子篩結(jié)晶度下降。晶化結(jié)束時(shí)間應(yīng)選擇在晶體穩(wěn)定期內(nèi)，可避免分子篩的轉(zhuǎn)晶，得到較高結(jié)晶度的分子篩。不同硅鋁比合成的ZSM-5 分子篩的MTP 反應(yīng)產(chǎn)物分布受催化劑酸性、孔道結(jié)構(gòu)等綜合因素的影響。凝膠SiO2和Al2O3物質(zhì)的量之比為100，140 ℃下晶化24 h，Na2O 和SiO2物質(zhì)的量之比為0.01，添加1%晶種后合成ZSM-5 對(duì)MTP 反應(yīng)的甲醇轉(zhuǎn)化率為100%，目標(biāo)產(chǎn)物丙烯選擇性為39.5%。

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