• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    耐污染反滲透/納濾復(fù)合膜研究進(jìn)展

    2014-09-25 03:44:42秦嘉旭侯立安
    中國工程科學(xué) 2014年7期
    關(guān)鍵詞:酰氯反滲透膜羧基

    秦嘉旭 ,張 林 ,侯立安 ,2

    (1.浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)系,杭州 310027;2.第二炮兵后勤科學(xué)技術(shù)研究所,北京 100011)

    耐污染反滲透/納濾復(fù)合膜研究進(jìn)展

    秦嘉旭1,張 林1,侯立安1,2

    (1.浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)系,杭州 310027;2.第二炮兵后勤科學(xué)技術(shù)研究所,北京 100011)

    膜污染防控是反滲透(RO)、納濾膜研究的重要方向,是影響其應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。本文總結(jié)了常見的反滲透膜污染類型,并對影響反滲透膜污染的關(guān)鍵因素進(jìn)行分析;并重點綜述了目前提高反滲透膜耐污性的方法,包括設(shè)計新型關(guān)鍵單體、表面物理改性、表面化學(xué)改性及共混改性等方法;最后對耐污染反滲透膜的研究進(jìn)行了展望。

    反滲透膜;耐污染;影響因素;膜材料;改性方法

    1 前言

    反滲透(RO)已成為最主要的海水淡化技術(shù),是解決淡水資源匱乏,應(yīng)對水資源危機(jī)的最直接和有效的方法。反滲透具有操作方便,能耗較低,設(shè)備簡單,無二次污染,且經(jīng)濟(jì)性好等突出優(yōu)點,被稱為是“21世紀(jì)的水凈化技術(shù)”。據(jù)統(tǒng)計,目前全球反滲透淡化海水的日產(chǎn)量已超過2×107t[1~3]。然而,在反滲透膜技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用中存在著較嚴(yán)重的膜污染問題,是阻礙其進(jìn)一步快速發(fā)展的原因[4,5]。

    2 反滲透膜污染

    目前反滲透膜污染可主要分為四大類:a.CaCO3、CaSO4等無機(jī)鹽沉積結(jié)垢引起的無機(jī)污染;b.蛋白質(zhì)、腐殖酸(HA)等有機(jī)物在膜表面吸附造成的有機(jī)污染;c.膠體顆粒等所引起的膠體污染;d.微生物在膜表面吸附并生長而引起的生物污染,其占污染物總有機(jī)碳的50%~90%。由于反滲透膜是一種致密無孔的分離膜,這些污染物在一定壓力下很容易在反滲透膜表面吸附、沉積、甚至生長,最終形成一層污染層。反滲透膜污染能顯著降低反滲透膜水通量,減短膜壽命,最終增加能耗及生產(chǎn)成本。因此,反滲透膜的污染防治問題一直是反滲透技術(shù)的主要研究方向之一。反滲透膜污染示意圖如圖1所示。

    圖1 反滲透膜污染示意圖Fig.1 Illustrating figure of RO membrane-fouling

    3 膜污染影響因素

    反滲透膜的污染過程的實質(zhì)是污染物與膜表面及污染物與污染物之間在長期運行中的相互作用過程。因此,影響反滲透膜與污染物之間相互作用的因素是決定反滲透膜污染的關(guān)鍵因素,主要包括反滲透膜表面親水性、膜表面電荷、膜表面粗糙度以及溶液性質(zhì)等[6]。

    3.1 膜表面親水性

    表面親水性是反滲透膜重要的性質(zhì),不僅影響膜水通量,而且對膜表面污染也起著關(guān)鍵的影響作用。親水性反滲透膜表面往往帶有大量親水基團(tuán),其易與水分子形成氫鍵,這些水分子處于有序排列狀態(tài),當(dāng)污染物向膜表面靠近時,這層水分子能起到有效的阻礙作用,因此膜表面不易被污染物污染(見圖2)。與之相反,若反滲透膜表面疏水性較強(qiáng),則其表面沒有因氫鍵而形成的阻礙水層,因而易被蛋白質(zhì)等疏水特性的污染物所污染[5]。如何提高反滲透膜表面的親水性是反滲透研究的熱點。值得注意的是,對于親水性污染物來講,親水性的膜表面會加劇膜污染程度[7]。

    圖2 表面含有羧基反滲透膜的表面水層Fig.2 Aqueous layer formed on RO membrane surface with carboxyl groups

    3.2 表面電荷

    在反滲透膜服役環(huán)境下,溶液中的膠體、微生物以及無機(jī)鹽等具有一定電荷。而反滲透等分離膜表面往往帶有較強(qiáng)電荷,因此膜表面會與污染物之間存在靜電相互作用力,進(jìn)而影響膜的污染過程。聚酰胺反滲透膜表面因大量羧基電離,往往荷有負(fù)電。當(dāng)污染物電荷與膜表面所帶電荷電性相反時,由于靜電引力作用,分離膜易被污染;若膜表面與污染物帶有同性電荷,則得益于靜電排斥力,不易發(fā)生膜污染(見圖3)。因此,可以根據(jù)待處理對象中污染物的電荷特點來調(diào)控反滲透膜表面的荷電電性及電荷密度。同時,膜表面的電荷對無機(jī)鹽離子的截留性能有一定的影響。

    圖3 膜表面與污染物之間的靜電排斥作用Fig.3 Electrostatic repulsion effect between membrane surface and contaminant

    3.3 粗糙度

    反滲透膜表面粗糙度對膜通量及膜污染都有顯著影響。膜表面粗糙度增加時,則膜的表面積也相應(yīng)增加,經(jīng)傳質(zhì)過程而產(chǎn)生的純水通量最終得到提高。然而,粗糙度的增加也能惡化膜污染現(xiàn)象。工業(yè)中反滲透是錯流過程,料液流動方向與膜表面平行。當(dāng)膜表面較為粗糙時,污染物將較容易阻塞在膜表面的粗糙結(jié)構(gòu)中,進(jìn)而加快了膜污染速率。根據(jù)相互作用的不同,此過程可以分為兩個階段:第一階段為污染起始階段,膜表面與污染物之間的相互作用力決定了污染速度;當(dāng)膜表面被污染物覆蓋時則進(jìn)入第二階段,此時決定膜污染速率的因素主要為污染物與污染物之間的相互作用力,如圖4所示。

    圖4 膜粗糙度所引起膜污染的兩個階段Fig.4 Two stages of membrane-fouling process caused by surface roughness

    3.4 溶液性質(zhì)

    溶液性質(zhì)不僅影響污染物與膜表面的性質(zhì),還會對整個溶液的流動狀態(tài)產(chǎn)生重要影響,進(jìn)而影響反滲透膜的分離性能和膜污染過程。蛋白質(zhì)、膠體鹽離子等污染物及膜表面存在電離現(xiàn)象,存在等電點,因此溶液pH會影響這些污染物及膜表面的電荷性質(zhì)[8]。而溶質(zhì)濃度、溶液粘度等將對溶液的流動性能產(chǎn)生顯著影響。若溶液粘度過大,則膜表面流體湍動不足,易引起嚴(yán)重的濃差極化現(xiàn)象,進(jìn)而加劇膜污染過程。濃差極化所引起的反滲透膜通量的下降往往是可逆的,可通過濃差極化的消除而增加通量[9]。

    4 提高耐污性方法

    4.1 設(shè)計新型膜材料

    水相單體間苯二胺(MPD)與油相單體均苯三甲酰氯(TMC)通過界面聚合法制備聚酰胺反滲透復(fù)合膜,其表面皮層分子結(jié)構(gòu)如圖5所示[10,11]。其中部分TMC上未反應(yīng)的酰氯基團(tuán)最終以親水羧基的形式存在,而這一比例受到單體官能團(tuán)位置與數(shù)量的影響。若油相單體所含酰氯基團(tuán)越多,則界面聚合反應(yīng)后所殘留酰氯基團(tuán)即最終的羧基含量將更多。同時,除官能團(tuán)數(shù)量外,還可以對單體官能團(tuán)的極性大小進(jìn)行選擇,進(jìn)而對膜表面的親水性和粗糙度進(jìn)行調(diào)控。Li等合成了新型三酰氯和四酰氯油相單體,與MPD反應(yīng)所制備的復(fù)合膜具有較光滑的膜表面[12]。Liu等合成新型功能單體5-異氰酸酯異酞酰氯(ICIC),通過與MPD之間的界面聚合反應(yīng)制備耐污染的聚酰胺脲反滲透膜。由于聚酰胺脲上懸掛了—NH2、—COOH等親水性基團(tuán),使膜表面具有良好的親水性,并且其表面相對光滑,但其耐氯性較差[13~15]。

    圖5 反滲透復(fù)合膜表面皮層分子結(jié)構(gòu)[10,11]Fig.5 Chemical structure of RO membrane skin layer[10,11]

    4.2 表面物理改性

    反滲透膜表面親水性的提高能顯著提高其耐污染性能,并有利于膜水通量的提高,而表面涂覆親水材料是一種提高膜表面親水性的簡單物理方法。被用來作為涂覆層的材料往往是含有羥基、羧基等親水基團(tuán)的親水聚合物。Yu等通過在聚酰胺膜表面涂覆一層熱敏性的親水性共聚物(P(NIPAmco-AAc))來提高膜表面親水性,通過改變料液溫度,利用熱敏表面涂層的響應(yīng)特性來提高膜污染后的自恢復(fù)能力[16]。Zhou等通過靜電作用,將富含氨基的聚乙烯亞胺(PEI)吸附到膜表面,改變膜表面的電性,進(jìn)而提高其對部分污染物的耐污染性能[17]。聚乙烯醇(PVA)也常用來涂覆在反滲透膜表面以提高其親水性[18]。Tang等對不同商業(yè)膜的表面進(jìn)行研究分析發(fā)現(xiàn)商業(yè)中所用的PVA表面涂層不僅能夠增加膜的親水性,而且能降低膜表面的粗糙度,以及降低膜表面的電荷。但由于涂層會增加額外的滲透阻力,所以膜耐污染性的提高是以犧牲部分膜水通量為代價的[19,20]。Sagle等將聚乙二醇丙烯酸酯(PEGA)交聯(lián)后涂敷在膜表面,厚度約為2 μm。涂覆后的膜具有更高的鹽截留率,其表面負(fù)電荷有所下降。而涂覆后的膜表面更加親水和光滑,表現(xiàn)出很好的耐污染性能[21]。除有機(jī)親水材料外,反滲透膜表面也有涂覆納米顆粒的研究。Moshe等利用PEI與銅離子作用形成平均半徑為34 nm的荷正電的銅納米顆粒,通過其與膜表面羧基之間的靜電引力使其負(fù)載在膜表面。因為銅離子光譜具有殺菌效果,所以負(fù)載銅納米顆粒后的反滲透膜具有很好的殺菌性能,能有效防止膜表面的生物污染[22]。反滲透膜表面聚合物涂層如圖6所示。

    圖6 反滲透膜表面聚合物涂層[16~21]Fig.6 Polymer coating on RO membrane surface[16~21]

    4.3 表面化學(xué)改性

    4.3.1 表面化學(xué)處理

    由聚酰胺反滲透膜分離皮層的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以看出,其分子間通過酰胺鍵連接成網(wǎng)絡(luò)和線性結(jié)構(gòu),并有未反應(yīng)的酰氯基團(tuán)水解而成的羧基懸掛在線性鏈段上。羧基的存在能增加膜表面的親水性,有利于反滲透膜耐污染性的提高。因此,在保證膜分離性能的前提下,可對膜表面進(jìn)行化學(xué)處理使膜表面的酰胺鍵部分水解,進(jìn)而使膜表面產(chǎn)生更多的親水性氨基和羧基來提高耐污染性能。常用于處理膜表面的化學(xué)試劑有氫氟酸、次氯酸、硫酸、磷酸以及硝酸等。反滲透膜也可被浸入于異丙醇、乙醇等溶劑中,以提高膜表面的親水性能。Mukherjee等發(fā)現(xiàn)將膜浸入氫氟酸/硅氟酸/異丙醇/水混合溶液中時,隨著處理時間的延長,膜的親水性逐漸提高[23,24]。

    4.3.2 接枝改性

    經(jīng)界面聚合所制備的原生態(tài)反滲透膜表面往往殘留大量的酰氯基團(tuán),可通過二次界面聚合的方法使酰氯與氨基、羥基等活性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)進(jìn)而實現(xiàn)膜表面的改性。Kang等將親水性的PEG鏈段接枝到反滲透膜表面,除提高膜表面的親水性外,PEG鏈段本身可起到分子刷的作用,能對污染物起到有效的阻礙作用[25]。通過此方法,也實現(xiàn)了PEI在膜表面的接枝。除此之外,TMC上未與MPD反應(yīng)的酰氯基團(tuán)最終將水解為羧基,因此可通過羧基功能化反應(yīng)來實現(xiàn)對反滲透膜表面的改性[26]。Kang等使用此方法實現(xiàn)了膜表面PEG鏈的接枝[27]。Tiraferri等利用乙二胺與羧基之間的反應(yīng)將單壁碳納米管(SWCNs)共價固定在反滲透膜表面,利用SWCNs的殺菌性能來提高反滲透膜的抑菌性能。結(jié)果表明,接枝SWCNs的反滲透膜在1 h的接觸時間下能殺死60%的大腸桿菌,展現(xiàn)出較好的抗生物污染性能[28]。另外,傳統(tǒng)聚酰胺反滲透膜的分離皮層中富含酰胺鍵,其中的仲胺與烯烴類改性單體可通過自由基引發(fā)反應(yīng),進(jìn)而在胺的位點上接枝上改性基團(tuán),如圖7所示??筛鶕?jù)R基團(tuán)的不同來設(shè)計、調(diào)節(jié)復(fù)合膜的表面親水性、電荷性質(zhì)以及粗糙度,進(jìn)而改變其耐污染性能[29~31]。

    4.4 共混改性

    在界面聚合過程中,通過向油相或水相中添加關(guān)鍵添加劑來實現(xiàn)對膜耐污染性能的改變。這些添加劑可通過物理摻雜或化學(xué)交聯(lián)的方式嵌在反滲透膜分離皮層中。PEG、PVA等通過部分化學(xué)交聯(lián)的方式進(jìn)入反滲透膜的分離皮層,其殘留的羥基能有效提高膜表面的親水性。除親水有機(jī)添加劑外,無機(jī)納米顆粒的添加共混日益得到人們的關(guān)注和重視。在超薄復(fù)合膜(TFC)的基礎(chǔ)上,UCLA的Hoek與UCR的Yan于2007年首次提出納米超薄復(fù)合(TFN)概念,并通過添加納米分子篩制備出NaA-聚酰胺反滲透膜,如圖8所示[32]。因分子篩的特殊作用,所制備復(fù)合膜的親水性和抵御細(xì)菌的能力顯著增強(qiáng),進(jìn)而耐污染性能提高。納米Ag、TiO2顆粒、碳納米管等相繼被加入到膜中制備有機(jī)-無機(jī)合金膜,通過利用無機(jī)納米顆粒固有的特性來提高膜的抗污染性能。其中,大多數(shù)納米顆粒具有很好的殺菌性能,因此對微生物的污染有很好的防治作用。與此同時,納米顆??筛纳颇け砻娴挠H水性以及粗糙度等性質(zhì)[33,34]。

    5 結(jié)語

    如何解決反滲透膜的膜污染問題對降低反滲透過程能耗及淡水生產(chǎn)成本至關(guān)重要,顯著影響當(dāng)下所面臨的淡水危機(jī)問題。使用新型膜材料來提高反滲透膜的耐污染性能需同時兼顧反滲透膜的純水通量和鹽截留率兩大問題;而提高改性持久性是反滲透膜表面物理改性所面臨的問題;開發(fā)新型耐污染材料及簡單、高效的改性方法將是表面化學(xué)改性的發(fā)展方向;而有機(jī)-無機(jī)雜化膜是反滲透膜的另一研究熱點。因此,開發(fā)既能顯著提高耐污染性能,又高效、簡單、易于實現(xiàn),且不犧牲膜通量及截留率的方法是解決反滲透膜污染問題的關(guān)鍵所在。

    [1]Lauren F Greenlee,Desmond F Lawler,Benny D Freeman,et al.Reverse osmosis desalination:Water sources,technology,and today’s challenges[J].Water Research,2009,43:2317-2348.

    [2]Schiffler M.Perspectives and challenges for desalination in the 21st century[J].Desalination,2004,165:1-9.

    [3]陳歡林,瞿新營,張 林,等.新型反滲透膜的研究進(jìn)展[J].2001,31(3):101-109.

    [4]Kang Guodong,Cao Yiming.Development of antifouling reverse osmosis membranes for water treatment:A review[J].Water Research,2012,46:584-600.

    [5]Rana D,Matsuura T.Surface modifications for antifouling membranes[J].Chemical Reviews,2010,110:2448-2471.

    [6]Louie J S,Pinnau I,Ciobanu I,et al.Effects of polyether-polyamide block copolymer coating on performance and fouling of reverse osmosis membranes[J].Journal of Membrane Science,2006,280:762-770.

    [7]Kwon B,Lee S,Cho J,et al.Biodegradability,DBP formation,and membrane fouling potential of natural organic matter:Characterization and controllability[J].Environmental Science&Technology,2005,39:732-739.

    [8]Eric M Vrijenhoek,Hong Seungkwan,Menachem Elimelech.Influence of membrane surface properties on initial rate of colloidal fouling of reverse osmosis and nanofiltration membranes[J].Journal of Membrane Science,2001,188:115-128.

    [9]鄭 鴻,葉永安,鄭 鸞.反滲透膜污染機(jī)理及危害[J].1990,10(4):45-53.

    [10]Hyun Il Kim,Sung Soo Kim.Plasma treatment of polypropylene and polysulfone supports for thin film composite reverse osmosis membrane[J].Journal of Membrane Science,2006,286:193-201.

    [11]Li Dan,Wang Huanting.Recent developments in reverse osmosis desalination membranes[J].Journal of Materials Chemistry,2010,20:4551-4566.

    [12]Li L,Zhang S B,Zhang X S,et al.Polyamide thin film composite membranes prepared from 3,4′,5-biphenyl triacyl chloride,3,3′,5,5′-biphenyl tetraacyl chloride and m-phenylenediamine[J].Journal of Membrane Science,2007,289:258-267.

    [13]Liu L F,Yu S C,Zhou Y,et al.Study on a novel polyamideurea reverse osmosis composite membrane(ICIC-MPD).I.Preparation and characterization of ICIC-MPD membrane[J].Journal of Membrane Science,2006,281:88-94.

    [14]Liu L F,Yu S C,Wu L G,et al.Study on a novel polyamideurea reverse osmosis composite membrane(ICIC-MPD).II.Analysis of membrane antifouling performance[J].Journal of Membrane Science,2006,283:133-146.

    [15]Liu L F,Yu S C,Zhou Y,et al.Study on a novel antifouling polyamide-urea reverse osmosis composite membrane(ICICMPD)III.Analysis of membrane electrical properties[J].Journal of Membrane Science,2008,310:119-128.

    [16]Yu Sanchuan,Lü Zhenhua,Chen Zhihai,et al.Surface modification of thin-film composite polyamide reverse osmosis membranes by coating N-isopropylacrylamide-co-acrylic acid copolymers for improved membrane properties[J].Journal of Membrane Science,2011,371:293-306.

    [17]Zhou Yong,Yu Sanchuan,Gao Congjie,et al.Surface modification of thin film composite polyamide membranes by electrostatic self deposition of polycations for improved fouling resistance[J].Separation and Purification Technology,2009,66:287-294.

    [18]Kim I C,Lee K H.Dyeing process wastewater treatment using fouling resistant nanofiltration and reverse osmosis membranes[J].Desalination,2006,192:246-251.

    [19]Chuyang Y Tang,Young-Nam Kwon,James O Leckie.Effect of membrane chemistry and coating layer on physiochemical properties of thin film composite polyamide RO and NF membranes I.FTIR and XPS characterization of polyamide and coating layer chemistry[J].Desalination,2009,242:149-167.

    [20]Chuyang Y Tang,Young-Nam Kwon,James O Leckie.Effect of membrane chemistry and coating layer on physiochemical properties of thin film composite polyamide RO and NF membranes II.Membrane physiochemical properties and their dependence on polyamide and coating layer[J].Desalination,2009,242:168-182.

    [21]Sagle A C,Van Wagner E M,Ju H,et al.PEG-coated reverse osmosis membranes:Desalination properties and fouling resistance[J].Journal of Membrane Science,2009,340:92-108.

    [22]Moshe Ben-Sasson,Katherine R Zodrow,Qi Genggeng,et al.Surface functionalization of thin-film composite membranes with copper nanoparticles for antimicrobial surface properties[J].Environmental Science&Technology,2014,48:384-393.

    [23]Debabrata Mukherjee,Ashish Kulkarni,William N Gill.Chemical treatment for improved performance of reverse osmosis membranes[J].Desalination,1996,104:239-249.

    [24]Steven Coker,Peter Sehn.Four years field experience with foul-ing resistant reverse osmosis membranes[J].Desalination,2000,132:211-215.

    [25]Kang Guodong,Liu Ming,Lin Bin,et al.A novel method of surface modification on thin-film composite reverse osmosis membrane by grafting poly(ethylene glycol) [J].Polymer,2007,48:1165-1170.

    [26]Zou H,Jin Y,Yang J,et al.Synthesis and characterization of thin film composite reverse osmosis membranes via novel interfacial polymerization approach[J].Separation and Purification Technology,2010,72:256-262.

    [27]Kang G D,Yu H J,Liu Z N,et al.Surface modification of a commercial thin film composite polyamide reverse osmosis membrane by carbodiimide-induced grafting with poly(ethylene glycol)derivatives[J].Desalination,2011,275:252-259.

    [28]Alberto Tiraferri,Chad D Vecitis,Menachem Elimelech.Covalent binding of bingle-walled carbon nanotubes to polyamide membranes for antimicrobial surface properties[J].ACS Applied Materials&Interfaces,2011,3(8):2869-2877.

    [29]Belfer S,F(xiàn)ainshtain R,Purinson Y,et al.Modification of NF membrane properties by in situ redox initiated graft polymerization with hydrophilic monomers[J].Journal of Membrane Science,2004,239:55-64.

    [30]Gilron J,Belfer S,Nystr?m M.Effects of surface modification on antifouling and performance properties of reverse osmosis membranes[J].Desalination,2001,140:167-179.

    [31]Freger V,Gilron J,Belfer S.TFC polyamide membranes modified by grafting of hydrophilic polymers:An FT-IR/AFM/TEM study[J].Journal of Membrane Science,2002,209:283-292.

    [32]Jeong B H,Hoek E M V,Yan Y S,et al.Interfacial polymerization of thin film nanocomposites:A new concept for reverse osmosis membranes[J].Journal of Membrane Science,2007,294:1-7.

    [33]Rana D,Kim Y,Matsuura T,et al.Development of antifouling thin-film-composite membranes for seawater desalination[J].Journal of Membrane Science,2011,367:110-118.

    [34]Sung Ho Kim,Seung-Yeop Kwak,Byeong-Hyeok Sohn,et al.Design of TiO2nanoparticle self-assembled aromatic polyamide thin-film-composite(TFC)membrane as an approach to solve biofouling problem[J].Journal of Membrane Science,2003,211:157-165.

    Progress of anti-fouling reverse osmosis/nanofiltration membrane

    Qin Jiaxu1,Zhang Lin1,Hou Li’an1,2

    (1.Department of Chemical and Biological Engineering,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China;2.Institute for Logistic Science and Technology of the Second Artillery,Beijing 100011,China)

    Anti-fouling membrane is an important research subject of reverse osmosis(RO)and the key to RO membrane application.In this paper,classification and influence factors of RO membrane-fouling are reviewed.Attention is focused on methods to improve anti-fouling property of RO membrane,including design of key monomer,physical surface modification,chemical surface modification and blending modificatio.Prospect of anti-fouling RO membrane is made as well.

    reverse osmosis membrane;anti-fouling;influence factor;membrane materials;modification method

    TQ028.8

    A

    1009-1742(2014)07-0030-06

    2014-04-15

    國家自然科學(xué)基金重點資助項目(51238006);高等學(xué)校博士學(xué)科點專項科研基金項目(20130101110064)

    張 林,1972年出生,男,安徽當(dāng)涂縣人,教授,研究方向為膜科學(xué)與技術(shù);E-mail:linzhang@zju.edu.cn

    猜你喜歡
    酰氯反滲透膜羧基
    等離子體改性制備反滲透膜研究進(jìn)展
    云南化工(2021年8期)2021-12-21 06:37:08
    反滲透膜污堵原因分析及應(yīng)對策略
    能源工程(2021年5期)2021-11-20 05:50:36
    電感耦合等離子發(fā)射光譜法快速測定對苯二甲酰氯中氯化亞砜殘留量
    反滲透膜元件失效的原因分析及對策
    高品質(zhì)間苯二甲酰氯的合成工藝
    生物化工(2016年4期)2016-04-08 10:26:27
    超濾、反滲透膜保護(hù)液的探索
    酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控
    四羧基酞菁鋅鍵合MCM=41的合成及其對Li/SOCl2電池催化活性的影響
    廢塑料熱解聚乙烯蠟的羧基化改性和表征
    羧基官能化己內(nèi)酯的合成
    身体一侧抽搐| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 欧美日韩黄片免| 一区二区三区激情视频| 妹子高潮喷水视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 一级a爱片免费观看的视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产精品九九99| 免费观看人在逋| 1024视频免费在线观看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| e午夜精品久久久久久久| 色av中文字幕| 欧美大码av| 亚洲中文日韩欧美视频| 香蕉久久夜色| 在线观看www视频免费| 日韩精品青青久久久久久| 国产伦一二天堂av在线观看| 黄色成人免费大全| 亚洲全国av大片| 国产三级在线视频| 亚洲专区中文字幕在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 免费av毛片视频| 国产av不卡久久| av在线天堂中文字幕| 亚洲国产精品成人综合色| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 午夜福利在线观看吧| 久9热在线精品视频| 女警被强在线播放| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 黄色丝袜av网址大全| 成人欧美大片| 亚洲一区中文字幕在线| 少妇粗大呻吟视频| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲人成77777在线视频| 久久亚洲真实| 日本一区二区免费在线视频| 成人国语在线视频| 国产精品野战在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产成人影院久久av| 视频区欧美日本亚洲| 免费看美女性在线毛片视频| 后天国语完整版免费观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 亚洲avbb在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 久久久久久久久中文| 国产99久久九九免费精品| 中文字幕av在线有码专区| 不卡av一区二区三区| 曰老女人黄片| 日韩中文字幕欧美一区二区| 香蕉av资源在线| 91av网站免费观看| 99在线视频只有这里精品首页| 成熟少妇高潮喷水视频| 黄色毛片三级朝国网站| 国内精品久久久久精免费| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 午夜两性在线视频| 欧美又色又爽又黄视频| 国产精品av视频在线免费观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 黄色视频不卡| 日本免费a在线| 两个人免费观看高清视频| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 免费在线观看影片大全网站| 国产人伦9x9x在线观看| 久久这里只有精品中国| 黄色成人免费大全| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品久久电影中文字幕| 欧美日韩乱码在线| 久久天堂一区二区三区四区| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 很黄的视频免费| 国产黄色小视频在线观看| 国产欧美日韩一区二区三| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲国产精品成人综合色| 国产真实乱freesex| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲熟女毛片儿| 老司机深夜福利视频在线观看| 国内精品久久久久精免费| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 高潮久久久久久久久久久不卡| 三级毛片av免费| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲成人国产一区在线观看| 午夜福利欧美成人| 国产精品98久久久久久宅男小说| 日韩国内少妇激情av| 国产在线精品亚洲第一网站| 欧美色欧美亚洲另类二区| x7x7x7水蜜桃| www.www免费av| 免费人成视频x8x8入口观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美乱妇无乱码| 两个人看的免费小视频| 妹子高潮喷水视频| 国产精品精品国产色婷婷| 成人国语在线视频| 亚洲色图av天堂| 香蕉av资源在线| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一级毛片高清免费大全| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 搡老妇女老女人老熟妇| 99久久综合精品五月天人人| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美av亚洲av综合av国产av| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 韩国av一区二区三区四区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 我的老师免费观看完整版| 久久这里只有精品中国| tocl精华| 色综合欧美亚洲国产小说| 免费看美女性在线毛片视频| 中文字幕久久专区| 正在播放国产对白刺激| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产成人影院久久av| 欧美日韩福利视频一区二区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 99riav亚洲国产免费| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 黄色丝袜av网址大全| 国产探花在线观看一区二区| 9191精品国产免费久久| 久久久久久久久中文| 成人国语在线视频| 国产日本99.免费观看| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产真实乱freesex| 99久久国产精品久久久| 日本一区二区免费在线视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 又大又爽又粗| 成人午夜高清在线视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 制服诱惑二区| 久久伊人香网站| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲一区中文字幕在线| 丝袜美腿诱惑在线| 精品国产亚洲在线| 亚洲在线自拍视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲,欧美精品.| 宅男免费午夜| 国产精品免费一区二区三区在线| 丁香欧美五月| 亚洲国产看品久久| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 日韩成人在线观看一区二区三区| 嫩草影视91久久| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲 国产 在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| videosex国产| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 午夜日韩欧美国产| 亚洲自拍偷在线| 中文字幕熟女人妻在线| 99久久精品国产亚洲精品| 中文字幕av在线有码专区| 大型黄色视频在线免费观看| 听说在线观看完整版免费高清| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲 国产 在线| 亚洲专区国产一区二区| 国产精品1区2区在线观看.| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 黄色 视频免费看| 操出白浆在线播放| 久久久久久久精品吃奶| 视频区欧美日本亚洲| 日本a在线网址| 国模一区二区三区四区视频 | 日本一本二区三区精品| 国产久久久一区二区三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲avbb在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产熟女xx| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 免费无遮挡裸体视频| 久久久久久人人人人人| www日本黄色视频网| 少妇被粗大的猛进出69影院| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 日韩欧美国产在线观看| 久久伊人香网站| x7x7x7水蜜桃| 欧美色视频一区免费| 欧美乱妇无乱码| 午夜激情福利司机影院| 99热6这里只有精品| 免费在线观看黄色视频的| 久久久久久久精品吃奶| 1024视频免费在线观看| 青草久久国产| 两人在一起打扑克的视频| 最新在线观看一区二区三区| 校园春色视频在线观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 一区二区三区国产精品乱码| 精品电影一区二区在线| 色综合亚洲欧美另类图片| 一本久久中文字幕| 国产精品电影一区二区三区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 白带黄色成豆腐渣| 日韩大码丰满熟妇| 99热6这里只有精品| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲国产精品合色在线| 黄色 视频免费看| 精品久久久久久,| 久久中文看片网| 亚洲男人天堂网一区| 麻豆国产97在线/欧美 | 精品人妻1区二区| avwww免费| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久中文字幕一级| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 久久久久久国产a免费观看| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产亚洲欧美98| 真人做人爱边吃奶动态| 波多野结衣高清无吗| av在线天堂中文字幕| 久久久久国产一级毛片高清牌| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲精品美女久久av网站| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产成年人精品一区二区| 日韩高清综合在线| 中文字幕高清在线视频| 国产三级在线视频| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 最近在线观看免费完整版| 亚洲人成网站高清观看| 91字幕亚洲| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 一本大道久久a久久精品| 在线永久观看黄色视频| 久久午夜亚洲精品久久| 色综合婷婷激情| 亚洲真实伦在线观看| 国产黄色小视频在线观看| 成年女人毛片免费观看观看9| 无限看片的www在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美黑人巨大hd| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 黄色成人免费大全| 小说图片视频综合网站| 国产精品电影一区二区三区| 一本综合久久免费| 久久久久久人人人人人| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 男女下面进入的视频免费午夜| av在线天堂中文字幕| 很黄的视频免费| 亚洲午夜理论影院| 日本五十路高清| 90打野战视频偷拍视频| 黄色片一级片一级黄色片| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 欧美zozozo另类| 亚洲av成人精品一区久久| 999久久久国产精品视频| 久久久久久大精品| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 窝窝影院91人妻| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 窝窝影院91人妻| 精品久久久久久,| www.www免费av| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 男女之事视频高清在线观看| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲av五月六月丁香网| 白带黄色成豆腐渣| 久久99热这里只有精品18| 一本一本综合久久| 9191精品国产免费久久| 97人妻精品一区二区三区麻豆| a级毛片在线看网站| 91老司机精品| 日韩欧美三级三区| 黄色a级毛片大全视频| 两个人免费观看高清视频| 成人三级做爰电影| avwww免费| 久久久久国产一级毛片高清牌| 亚洲精品一区av在线观看| 欧美日韩福利视频一区二区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲成人久久爱视频| 黄色 视频免费看| 青草久久国产| 黄色 视频免费看| 成年人黄色毛片网站| 国产精品久久久久久久电影 | 精品乱码久久久久久99久播| 国产精品一区二区免费欧美| 免费在线观看完整版高清| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 色在线成人网| 黄片大片在线免费观看| 久久久精品大字幕| 久久 成人 亚洲| 国产精品亚洲一级av第二区| 波多野结衣高清作品| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 国产亚洲av高清不卡| 91av网站免费观看| 正在播放国产对白刺激| 亚洲成人久久性| 88av欧美| 免费在线观看亚洲国产| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 国产1区2区3区精品| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲精品色激情综合| 亚洲人成电影免费在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产真人三级小视频在线观看| 后天国语完整版免费观看| 国产熟女xx| 在线永久观看黄色视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产精品野战在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 90打野战视频偷拍视频| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品国产亚洲在线| 国产私拍福利视频在线观看| 久久亚洲真实| 久久久久久久久免费视频了| 精华霜和精华液先用哪个| 日韩高清综合在线| 欧美乱码精品一区二区三区| 香蕉av资源在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产高清视频在线播放一区| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 成人亚洲精品av一区二区| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲精品粉嫩美女一区| 在线播放国产精品三级| 亚洲国产精品999在线| 国内精品久久久久久久电影| 中文字幕av在线有码专区| 国产午夜精品久久久久久| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久这里只有精品中国| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 久久久久久免费高清国产稀缺| 母亲3免费完整高清在线观看| a在线观看视频网站| 99国产精品一区二区三区| 亚洲av成人av| 人妻久久中文字幕网| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 国产精品,欧美在线| 在线观看日韩欧美| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 免费搜索国产男女视频| 国产精品野战在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 亚洲免费av在线视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 在线观看免费日韩欧美大片| 欧美不卡视频在线免费观看 | 欧美乱色亚洲激情| 九色成人免费人妻av| 最新美女视频免费是黄的| 丁香欧美五月| 久久九九热精品免费| 在线观看免费视频日本深夜| 一级片免费观看大全| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 高清毛片免费观看视频网站| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 视频区欧美日本亚洲| 99热这里只有是精品50| 色在线成人网| 久99久视频精品免费| 岛国在线观看网站| 亚洲av电影在线进入| 看免费av毛片| 国产精品一及| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲成人久久性| 国产精华一区二区三区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 日韩欧美三级三区| 人人妻人人看人人澡| 国产精品免费一区二区三区在线| 99国产极品粉嫩在线观看| 国产99白浆流出| 日韩欧美免费精品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 88av欧美| 久久久精品大字幕| 黄片小视频在线播放| 色尼玛亚洲综合影院| 久久国产乱子伦精品免费另类| 99在线视频只有这里精品首页| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 极品教师在线免费播放| 久久久久久久久中文| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产亚洲欧美98| 97碰自拍视频| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 久久久国产精品麻豆| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 亚洲中文av在线| 丁香六月欧美| 亚洲,欧美精品.| 国产亚洲av嫩草精品影院| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲七黄色美女视频| 曰老女人黄片| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 特级一级黄色大片| 日韩三级视频一区二区三区| 成人一区二区视频在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 9191精品国产免费久久| 亚洲人成77777在线视频| 成人精品一区二区免费| 亚洲av成人av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产精品永久免费网站| 18禁国产床啪视频网站| 日本在线视频免费播放| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 老司机福利观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 午夜免费激情av| 日本熟妇午夜| 91av网站免费观看| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 午夜亚洲福利在线播放| 黄色丝袜av网址大全| 婷婷精品国产亚洲av在线| 一进一出抽搐动态| 国语自产精品视频在线第100页| 国产黄a三级三级三级人| 精品一区二区三区av网在线观看| 宅男免费午夜| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 99久久精品热视频| 久久伊人香网站| 此物有八面人人有两片| 免费在线观看成人毛片| 人妻夜夜爽99麻豆av| av福利片在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 热99re8久久精品国产| 日韩欧美国产一区二区入口| 美女 人体艺术 gogo| 国产99白浆流出| 久久精品成人免费网站| 久久国产精品影院| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美乱码精品一区二区三区| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲国产精品合色在线| 国产精品久久视频播放| 亚洲一区二区三区不卡视频| 日本a在线网址| 91九色精品人成在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 怎么达到女性高潮| 亚洲精品美女久久av网站| 日日爽夜夜爽网站| 免费在线观看完整版高清| 免费观看精品视频网站| 午夜福利免费观看在线| 国产伦一二天堂av在线观看| 免费观看人在逋| 国产精品一区二区精品视频观看| 黄频高清免费视频| 亚洲av成人精品一区久久| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲第一电影网av| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲精品国产一区二区精华液| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 淫妇啪啪啪对白视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产黄色小视频在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 在线观看午夜福利视频| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 日本 欧美在线| 国产一区二区三区视频了| 99久久国产精品久久久| 欧美av亚洲av综合av国产av| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 午夜a级毛片| 男女那种视频在线观看| 国产一区二区激情短视频| 香蕉久久夜色| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产精品一区二区精品视频观看| 毛片女人毛片| 特级一级黄色大片| 亚洲黑人精品在线| 一区二区三区激情视频| cao死你这个sao货| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产精品久久视频播放| 国产精品综合久久久久久久免费| 亚洲成a人片在线一区二区| 午夜影院日韩av| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 午夜免费观看网址| 色av中文字幕| 两个人免费观看高清视频| 国内精品久久久久精免费| 听说在线观看完整版免费高清| 人人妻人人看人人澡| 精品国产乱码久久久久久男人| av免费在线观看网站| a在线观看视频网站| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 首页视频小说图片口味搜索| 黄色女人牲交| 欧美大码av| 国产成年人精品一区二区| 男男h啪啪无遮挡| 51午夜福利影视在线观看| 超碰成人久久| 最近最新免费中文字幕在线| 色哟哟哟哟哟哟| 亚洲免费av在线视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 曰老女人黄片| 好男人在线观看高清免费视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产单亲对白刺激| 男女午夜视频在线观看| 中文字幕最新亚洲高清| 久久久水蜜桃国产精品网| 一本大道久久a久久精品| 国产成人影院久久av| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 99热这里只有精品一区 | 日本熟妇午夜| 中亚洲国语对白在线视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产欧美日韩一区二区精品| 久久久久亚洲av毛片大全| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 国产免费av片在线观看野外av| 国产激情偷乱视频一区二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 亚洲一区二区三区色噜噜| 桃色一区二区三区在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 男人舔女人下体高潮全视频| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 久久亚洲精品不卡|