• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    耐污染反滲透/納濾復(fù)合膜研究進(jìn)展

    2014-09-25 03:44:42秦嘉旭侯立安
    中國工程科學(xué) 2014年7期
    關(guān)鍵詞:酰氯反滲透膜羧基

    秦嘉旭 ,張 林 ,侯立安 ,2

    (1.浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)系,杭州 310027;2.第二炮兵后勤科學(xué)技術(shù)研究所,北京 100011)

    耐污染反滲透/納濾復(fù)合膜研究進(jìn)展

    秦嘉旭1,張 林1,侯立安1,2

    (1.浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)系,杭州 310027;2.第二炮兵后勤科學(xué)技術(shù)研究所,北京 100011)

    膜污染防控是反滲透(RO)、納濾膜研究的重要方向,是影響其應(yīng)用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。本文總結(jié)了常見的反滲透膜污染類型,并對影響反滲透膜污染的關(guān)鍵因素進(jìn)行分析;并重點綜述了目前提高反滲透膜耐污性的方法,包括設(shè)計新型關(guān)鍵單體、表面物理改性、表面化學(xué)改性及共混改性等方法;最后對耐污染反滲透膜的研究進(jìn)行了展望。

    反滲透膜;耐污染;影響因素;膜材料;改性方法

    1 前言

    反滲透(RO)已成為最主要的海水淡化技術(shù),是解決淡水資源匱乏,應(yīng)對水資源危機(jī)的最直接和有效的方法。反滲透具有操作方便,能耗較低,設(shè)備簡單,無二次污染,且經(jīng)濟(jì)性好等突出優(yōu)點,被稱為是“21世紀(jì)的水凈化技術(shù)”。據(jù)統(tǒng)計,目前全球反滲透淡化海水的日產(chǎn)量已超過2×107t[1~3]。然而,在反滲透膜技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用中存在著較嚴(yán)重的膜污染問題,是阻礙其進(jìn)一步快速發(fā)展的原因[4,5]。

    2 反滲透膜污染

    目前反滲透膜污染可主要分為四大類:a.CaCO3、CaSO4等無機(jī)鹽沉積結(jié)垢引起的無機(jī)污染;b.蛋白質(zhì)、腐殖酸(HA)等有機(jī)物在膜表面吸附造成的有機(jī)污染;c.膠體顆粒等所引起的膠體污染;d.微生物在膜表面吸附并生長而引起的生物污染,其占污染物總有機(jī)碳的50%~90%。由于反滲透膜是一種致密無孔的分離膜,這些污染物在一定壓力下很容易在反滲透膜表面吸附、沉積、甚至生長,最終形成一層污染層。反滲透膜污染能顯著降低反滲透膜水通量,減短膜壽命,最終增加能耗及生產(chǎn)成本。因此,反滲透膜的污染防治問題一直是反滲透技術(shù)的主要研究方向之一。反滲透膜污染示意圖如圖1所示。

    圖1 反滲透膜污染示意圖Fig.1 Illustrating figure of RO membrane-fouling

    3 膜污染影響因素

    反滲透膜的污染過程的實質(zhì)是污染物與膜表面及污染物與污染物之間在長期運行中的相互作用過程。因此,影響反滲透膜與污染物之間相互作用的因素是決定反滲透膜污染的關(guān)鍵因素,主要包括反滲透膜表面親水性、膜表面電荷、膜表面粗糙度以及溶液性質(zhì)等[6]。

    3.1 膜表面親水性

    表面親水性是反滲透膜重要的性質(zhì),不僅影響膜水通量,而且對膜表面污染也起著關(guān)鍵的影響作用。親水性反滲透膜表面往往帶有大量親水基團(tuán),其易與水分子形成氫鍵,這些水分子處于有序排列狀態(tài),當(dāng)污染物向膜表面靠近時,這層水分子能起到有效的阻礙作用,因此膜表面不易被污染物污染(見圖2)。與之相反,若反滲透膜表面疏水性較強(qiáng),則其表面沒有因氫鍵而形成的阻礙水層,因而易被蛋白質(zhì)等疏水特性的污染物所污染[5]。如何提高反滲透膜表面的親水性是反滲透研究的熱點。值得注意的是,對于親水性污染物來講,親水性的膜表面會加劇膜污染程度[7]。

    圖2 表面含有羧基反滲透膜的表面水層Fig.2 Aqueous layer formed on RO membrane surface with carboxyl groups

    3.2 表面電荷

    在反滲透膜服役環(huán)境下,溶液中的膠體、微生物以及無機(jī)鹽等具有一定電荷。而反滲透等分離膜表面往往帶有較強(qiáng)電荷,因此膜表面會與污染物之間存在靜電相互作用力,進(jìn)而影響膜的污染過程。聚酰胺反滲透膜表面因大量羧基電離,往往荷有負(fù)電。當(dāng)污染物電荷與膜表面所帶電荷電性相反時,由于靜電引力作用,分離膜易被污染;若膜表面與污染物帶有同性電荷,則得益于靜電排斥力,不易發(fā)生膜污染(見圖3)。因此,可以根據(jù)待處理對象中污染物的電荷特點來調(diào)控反滲透膜表面的荷電電性及電荷密度。同時,膜表面的電荷對無機(jī)鹽離子的截留性能有一定的影響。

    圖3 膜表面與污染物之間的靜電排斥作用Fig.3 Electrostatic repulsion effect between membrane surface and contaminant

    3.3 粗糙度

    反滲透膜表面粗糙度對膜通量及膜污染都有顯著影響。膜表面粗糙度增加時,則膜的表面積也相應(yīng)增加,經(jīng)傳質(zhì)過程而產(chǎn)生的純水通量最終得到提高。然而,粗糙度的增加也能惡化膜污染現(xiàn)象。工業(yè)中反滲透是錯流過程,料液流動方向與膜表面平行。當(dāng)膜表面較為粗糙時,污染物將較容易阻塞在膜表面的粗糙結(jié)構(gòu)中,進(jìn)而加快了膜污染速率。根據(jù)相互作用的不同,此過程可以分為兩個階段:第一階段為污染起始階段,膜表面與污染物之間的相互作用力決定了污染速度;當(dāng)膜表面被污染物覆蓋時則進(jìn)入第二階段,此時決定膜污染速率的因素主要為污染物與污染物之間的相互作用力,如圖4所示。

    圖4 膜粗糙度所引起膜污染的兩個階段Fig.4 Two stages of membrane-fouling process caused by surface roughness

    3.4 溶液性質(zhì)

    溶液性質(zhì)不僅影響污染物與膜表面的性質(zhì),還會對整個溶液的流動狀態(tài)產(chǎn)生重要影響,進(jìn)而影響反滲透膜的分離性能和膜污染過程。蛋白質(zhì)、膠體鹽離子等污染物及膜表面存在電離現(xiàn)象,存在等電點,因此溶液pH會影響這些污染物及膜表面的電荷性質(zhì)[8]。而溶質(zhì)濃度、溶液粘度等將對溶液的流動性能產(chǎn)生顯著影響。若溶液粘度過大,則膜表面流體湍動不足,易引起嚴(yán)重的濃差極化現(xiàn)象,進(jìn)而加劇膜污染過程。濃差極化所引起的反滲透膜通量的下降往往是可逆的,可通過濃差極化的消除而增加通量[9]。

    4 提高耐污性方法

    4.1 設(shè)計新型膜材料

    水相單體間苯二胺(MPD)與油相單體均苯三甲酰氯(TMC)通過界面聚合法制備聚酰胺反滲透復(fù)合膜,其表面皮層分子結(jié)構(gòu)如圖5所示[10,11]。其中部分TMC上未反應(yīng)的酰氯基團(tuán)最終以親水羧基的形式存在,而這一比例受到單體官能團(tuán)位置與數(shù)量的影響。若油相單體所含酰氯基團(tuán)越多,則界面聚合反應(yīng)后所殘留酰氯基團(tuán)即最終的羧基含量將更多。同時,除官能團(tuán)數(shù)量外,還可以對單體官能團(tuán)的極性大小進(jìn)行選擇,進(jìn)而對膜表面的親水性和粗糙度進(jìn)行調(diào)控。Li等合成了新型三酰氯和四酰氯油相單體,與MPD反應(yīng)所制備的復(fù)合膜具有較光滑的膜表面[12]。Liu等合成新型功能單體5-異氰酸酯異酞酰氯(ICIC),通過與MPD之間的界面聚合反應(yīng)制備耐污染的聚酰胺脲反滲透膜。由于聚酰胺脲上懸掛了—NH2、—COOH等親水性基團(tuán),使膜表面具有良好的親水性,并且其表面相對光滑,但其耐氯性較差[13~15]。

    圖5 反滲透復(fù)合膜表面皮層分子結(jié)構(gòu)[10,11]Fig.5 Chemical structure of RO membrane skin layer[10,11]

    4.2 表面物理改性

    反滲透膜表面親水性的提高能顯著提高其耐污染性能,并有利于膜水通量的提高,而表面涂覆親水材料是一種提高膜表面親水性的簡單物理方法。被用來作為涂覆層的材料往往是含有羥基、羧基等親水基團(tuán)的親水聚合物。Yu等通過在聚酰胺膜表面涂覆一層熱敏性的親水性共聚物(P(NIPAmco-AAc))來提高膜表面親水性,通過改變料液溫度,利用熱敏表面涂層的響應(yīng)特性來提高膜污染后的自恢復(fù)能力[16]。Zhou等通過靜電作用,將富含氨基的聚乙烯亞胺(PEI)吸附到膜表面,改變膜表面的電性,進(jìn)而提高其對部分污染物的耐污染性能[17]。聚乙烯醇(PVA)也常用來涂覆在反滲透膜表面以提高其親水性[18]。Tang等對不同商業(yè)膜的表面進(jìn)行研究分析發(fā)現(xiàn)商業(yè)中所用的PVA表面涂層不僅能夠增加膜的親水性,而且能降低膜表面的粗糙度,以及降低膜表面的電荷。但由于涂層會增加額外的滲透阻力,所以膜耐污染性的提高是以犧牲部分膜水通量為代價的[19,20]。Sagle等將聚乙二醇丙烯酸酯(PEGA)交聯(lián)后涂敷在膜表面,厚度約為2 μm。涂覆后的膜具有更高的鹽截留率,其表面負(fù)電荷有所下降。而涂覆后的膜表面更加親水和光滑,表現(xiàn)出很好的耐污染性能[21]。除有機(jī)親水材料外,反滲透膜表面也有涂覆納米顆粒的研究。Moshe等利用PEI與銅離子作用形成平均半徑為34 nm的荷正電的銅納米顆粒,通過其與膜表面羧基之間的靜電引力使其負(fù)載在膜表面。因為銅離子光譜具有殺菌效果,所以負(fù)載銅納米顆粒后的反滲透膜具有很好的殺菌性能,能有效防止膜表面的生物污染[22]。反滲透膜表面聚合物涂層如圖6所示。

    圖6 反滲透膜表面聚合物涂層[16~21]Fig.6 Polymer coating on RO membrane surface[16~21]

    4.3 表面化學(xué)改性

    4.3.1 表面化學(xué)處理

    由聚酰胺反滲透膜分離皮層的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以看出,其分子間通過酰胺鍵連接成網(wǎng)絡(luò)和線性結(jié)構(gòu),并有未反應(yīng)的酰氯基團(tuán)水解而成的羧基懸掛在線性鏈段上。羧基的存在能增加膜表面的親水性,有利于反滲透膜耐污染性的提高。因此,在保證膜分離性能的前提下,可對膜表面進(jìn)行化學(xué)處理使膜表面的酰胺鍵部分水解,進(jìn)而使膜表面產(chǎn)生更多的親水性氨基和羧基來提高耐污染性能。常用于處理膜表面的化學(xué)試劑有氫氟酸、次氯酸、硫酸、磷酸以及硝酸等。反滲透膜也可被浸入于異丙醇、乙醇等溶劑中,以提高膜表面的親水性能。Mukherjee等發(fā)現(xiàn)將膜浸入氫氟酸/硅氟酸/異丙醇/水混合溶液中時,隨著處理時間的延長,膜的親水性逐漸提高[23,24]。

    4.3.2 接枝改性

    經(jīng)界面聚合所制備的原生態(tài)反滲透膜表面往往殘留大量的酰氯基團(tuán),可通過二次界面聚合的方法使酰氯與氨基、羥基等活性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)進(jìn)而實現(xiàn)膜表面的改性。Kang等將親水性的PEG鏈段接枝到反滲透膜表面,除提高膜表面的親水性外,PEG鏈段本身可起到分子刷的作用,能對污染物起到有效的阻礙作用[25]。通過此方法,也實現(xiàn)了PEI在膜表面的接枝。除此之外,TMC上未與MPD反應(yīng)的酰氯基團(tuán)最終將水解為羧基,因此可通過羧基功能化反應(yīng)來實現(xiàn)對反滲透膜表面的改性[26]。Kang等使用此方法實現(xiàn)了膜表面PEG鏈的接枝[27]。Tiraferri等利用乙二胺與羧基之間的反應(yīng)將單壁碳納米管(SWCNs)共價固定在反滲透膜表面,利用SWCNs的殺菌性能來提高反滲透膜的抑菌性能。結(jié)果表明,接枝SWCNs的反滲透膜在1 h的接觸時間下能殺死60%的大腸桿菌,展現(xiàn)出較好的抗生物污染性能[28]。另外,傳統(tǒng)聚酰胺反滲透膜的分離皮層中富含酰胺鍵,其中的仲胺與烯烴類改性單體可通過自由基引發(fā)反應(yīng),進(jìn)而在胺的位點上接枝上改性基團(tuán),如圖7所示??筛鶕?jù)R基團(tuán)的不同來設(shè)計、調(diào)節(jié)復(fù)合膜的表面親水性、電荷性質(zhì)以及粗糙度,進(jìn)而改變其耐污染性能[29~31]。

    4.4 共混改性

    在界面聚合過程中,通過向油相或水相中添加關(guān)鍵添加劑來實現(xiàn)對膜耐污染性能的改變。這些添加劑可通過物理摻雜或化學(xué)交聯(lián)的方式嵌在反滲透膜分離皮層中。PEG、PVA等通過部分化學(xué)交聯(lián)的方式進(jìn)入反滲透膜的分離皮層,其殘留的羥基能有效提高膜表面的親水性。除親水有機(jī)添加劑外,無機(jī)納米顆粒的添加共混日益得到人們的關(guān)注和重視。在超薄復(fù)合膜(TFC)的基礎(chǔ)上,UCLA的Hoek與UCR的Yan于2007年首次提出納米超薄復(fù)合(TFN)概念,并通過添加納米分子篩制備出NaA-聚酰胺反滲透膜,如圖8所示[32]。因分子篩的特殊作用,所制備復(fù)合膜的親水性和抵御細(xì)菌的能力顯著增強(qiáng),進(jìn)而耐污染性能提高。納米Ag、TiO2顆粒、碳納米管等相繼被加入到膜中制備有機(jī)-無機(jī)合金膜,通過利用無機(jī)納米顆粒固有的特性來提高膜的抗污染性能。其中,大多數(shù)納米顆粒具有很好的殺菌性能,因此對微生物的污染有很好的防治作用。與此同時,納米顆??筛纳颇け砻娴挠H水性以及粗糙度等性質(zhì)[33,34]。

    5 結(jié)語

    如何解決反滲透膜的膜污染問題對降低反滲透過程能耗及淡水生產(chǎn)成本至關(guān)重要,顯著影響當(dāng)下所面臨的淡水危機(jī)問題。使用新型膜材料來提高反滲透膜的耐污染性能需同時兼顧反滲透膜的純水通量和鹽截留率兩大問題;而提高改性持久性是反滲透膜表面物理改性所面臨的問題;開發(fā)新型耐污染材料及簡單、高效的改性方法將是表面化學(xué)改性的發(fā)展方向;而有機(jī)-無機(jī)雜化膜是反滲透膜的另一研究熱點。因此,開發(fā)既能顯著提高耐污染性能,又高效、簡單、易于實現(xiàn),且不犧牲膜通量及截留率的方法是解決反滲透膜污染問題的關(guān)鍵所在。

    [1]Lauren F Greenlee,Desmond F Lawler,Benny D Freeman,et al.Reverse osmosis desalination:Water sources,technology,and today’s challenges[J].Water Research,2009,43:2317-2348.

    [2]Schiffler M.Perspectives and challenges for desalination in the 21st century[J].Desalination,2004,165:1-9.

    [3]陳歡林,瞿新營,張 林,等.新型反滲透膜的研究進(jìn)展[J].2001,31(3):101-109.

    [4]Kang Guodong,Cao Yiming.Development of antifouling reverse osmosis membranes for water treatment:A review[J].Water Research,2012,46:584-600.

    [5]Rana D,Matsuura T.Surface modifications for antifouling membranes[J].Chemical Reviews,2010,110:2448-2471.

    [6]Louie J S,Pinnau I,Ciobanu I,et al.Effects of polyether-polyamide block copolymer coating on performance and fouling of reverse osmosis membranes[J].Journal of Membrane Science,2006,280:762-770.

    [7]Kwon B,Lee S,Cho J,et al.Biodegradability,DBP formation,and membrane fouling potential of natural organic matter:Characterization and controllability[J].Environmental Science&Technology,2005,39:732-739.

    [8]Eric M Vrijenhoek,Hong Seungkwan,Menachem Elimelech.Influence of membrane surface properties on initial rate of colloidal fouling of reverse osmosis and nanofiltration membranes[J].Journal of Membrane Science,2001,188:115-128.

    [9]鄭 鴻,葉永安,鄭 鸞.反滲透膜污染機(jī)理及危害[J].1990,10(4):45-53.

    [10]Hyun Il Kim,Sung Soo Kim.Plasma treatment of polypropylene and polysulfone supports for thin film composite reverse osmosis membrane[J].Journal of Membrane Science,2006,286:193-201.

    [11]Li Dan,Wang Huanting.Recent developments in reverse osmosis desalination membranes[J].Journal of Materials Chemistry,2010,20:4551-4566.

    [12]Li L,Zhang S B,Zhang X S,et al.Polyamide thin film composite membranes prepared from 3,4′,5-biphenyl triacyl chloride,3,3′,5,5′-biphenyl tetraacyl chloride and m-phenylenediamine[J].Journal of Membrane Science,2007,289:258-267.

    [13]Liu L F,Yu S C,Zhou Y,et al.Study on a novel polyamideurea reverse osmosis composite membrane(ICIC-MPD).I.Preparation and characterization of ICIC-MPD membrane[J].Journal of Membrane Science,2006,281:88-94.

    [14]Liu L F,Yu S C,Wu L G,et al.Study on a novel polyamideurea reverse osmosis composite membrane(ICIC-MPD).II.Analysis of membrane antifouling performance[J].Journal of Membrane Science,2006,283:133-146.

    [15]Liu L F,Yu S C,Zhou Y,et al.Study on a novel antifouling polyamide-urea reverse osmosis composite membrane(ICICMPD)III.Analysis of membrane electrical properties[J].Journal of Membrane Science,2008,310:119-128.

    [16]Yu Sanchuan,Lü Zhenhua,Chen Zhihai,et al.Surface modification of thin-film composite polyamide reverse osmosis membranes by coating N-isopropylacrylamide-co-acrylic acid copolymers for improved membrane properties[J].Journal of Membrane Science,2011,371:293-306.

    [17]Zhou Yong,Yu Sanchuan,Gao Congjie,et al.Surface modification of thin film composite polyamide membranes by electrostatic self deposition of polycations for improved fouling resistance[J].Separation and Purification Technology,2009,66:287-294.

    [18]Kim I C,Lee K H.Dyeing process wastewater treatment using fouling resistant nanofiltration and reverse osmosis membranes[J].Desalination,2006,192:246-251.

    [19]Chuyang Y Tang,Young-Nam Kwon,James O Leckie.Effect of membrane chemistry and coating layer on physiochemical properties of thin film composite polyamide RO and NF membranes I.FTIR and XPS characterization of polyamide and coating layer chemistry[J].Desalination,2009,242:149-167.

    [20]Chuyang Y Tang,Young-Nam Kwon,James O Leckie.Effect of membrane chemistry and coating layer on physiochemical properties of thin film composite polyamide RO and NF membranes II.Membrane physiochemical properties and their dependence on polyamide and coating layer[J].Desalination,2009,242:168-182.

    [21]Sagle A C,Van Wagner E M,Ju H,et al.PEG-coated reverse osmosis membranes:Desalination properties and fouling resistance[J].Journal of Membrane Science,2009,340:92-108.

    [22]Moshe Ben-Sasson,Katherine R Zodrow,Qi Genggeng,et al.Surface functionalization of thin-film composite membranes with copper nanoparticles for antimicrobial surface properties[J].Environmental Science&Technology,2014,48:384-393.

    [23]Debabrata Mukherjee,Ashish Kulkarni,William N Gill.Chemical treatment for improved performance of reverse osmosis membranes[J].Desalination,1996,104:239-249.

    [24]Steven Coker,Peter Sehn.Four years field experience with foul-ing resistant reverse osmosis membranes[J].Desalination,2000,132:211-215.

    [25]Kang Guodong,Liu Ming,Lin Bin,et al.A novel method of surface modification on thin-film composite reverse osmosis membrane by grafting poly(ethylene glycol) [J].Polymer,2007,48:1165-1170.

    [26]Zou H,Jin Y,Yang J,et al.Synthesis and characterization of thin film composite reverse osmosis membranes via novel interfacial polymerization approach[J].Separation and Purification Technology,2010,72:256-262.

    [27]Kang G D,Yu H J,Liu Z N,et al.Surface modification of a commercial thin film composite polyamide reverse osmosis membrane by carbodiimide-induced grafting with poly(ethylene glycol)derivatives[J].Desalination,2011,275:252-259.

    [28]Alberto Tiraferri,Chad D Vecitis,Menachem Elimelech.Covalent binding of bingle-walled carbon nanotubes to polyamide membranes for antimicrobial surface properties[J].ACS Applied Materials&Interfaces,2011,3(8):2869-2877.

    [29]Belfer S,F(xiàn)ainshtain R,Purinson Y,et al.Modification of NF membrane properties by in situ redox initiated graft polymerization with hydrophilic monomers[J].Journal of Membrane Science,2004,239:55-64.

    [30]Gilron J,Belfer S,Nystr?m M.Effects of surface modification on antifouling and performance properties of reverse osmosis membranes[J].Desalination,2001,140:167-179.

    [31]Freger V,Gilron J,Belfer S.TFC polyamide membranes modified by grafting of hydrophilic polymers:An FT-IR/AFM/TEM study[J].Journal of Membrane Science,2002,209:283-292.

    [32]Jeong B H,Hoek E M V,Yan Y S,et al.Interfacial polymerization of thin film nanocomposites:A new concept for reverse osmosis membranes[J].Journal of Membrane Science,2007,294:1-7.

    [33]Rana D,Kim Y,Matsuura T,et al.Development of antifouling thin-film-composite membranes for seawater desalination[J].Journal of Membrane Science,2011,367:110-118.

    [34]Sung Ho Kim,Seung-Yeop Kwak,Byeong-Hyeok Sohn,et al.Design of TiO2nanoparticle self-assembled aromatic polyamide thin-film-composite(TFC)membrane as an approach to solve biofouling problem[J].Journal of Membrane Science,2003,211:157-165.

    Progress of anti-fouling reverse osmosis/nanofiltration membrane

    Qin Jiaxu1,Zhang Lin1,Hou Li’an1,2

    (1.Department of Chemical and Biological Engineering,Zhejiang University,Hangzhou 310027,China;2.Institute for Logistic Science and Technology of the Second Artillery,Beijing 100011,China)

    Anti-fouling membrane is an important research subject of reverse osmosis(RO)and the key to RO membrane application.In this paper,classification and influence factors of RO membrane-fouling are reviewed.Attention is focused on methods to improve anti-fouling property of RO membrane,including design of key monomer,physical surface modification,chemical surface modification and blending modificatio.Prospect of anti-fouling RO membrane is made as well.

    reverse osmosis membrane;anti-fouling;influence factor;membrane materials;modification method

    TQ028.8

    A

    1009-1742(2014)07-0030-06

    2014-04-15

    國家自然科學(xué)基金重點資助項目(51238006);高等學(xué)校博士學(xué)科點專項科研基金項目(20130101110064)

    張 林,1972年出生,男,安徽當(dāng)涂縣人,教授,研究方向為膜科學(xué)與技術(shù);E-mail:linzhang@zju.edu.cn

    猜你喜歡
    酰氯反滲透膜羧基
    等離子體改性制備反滲透膜研究進(jìn)展
    云南化工(2021年8期)2021-12-21 06:37:08
    反滲透膜污堵原因分析及應(yīng)對策略
    能源工程(2021年5期)2021-11-20 05:50:36
    電感耦合等離子發(fā)射光譜法快速測定對苯二甲酰氯中氯化亞砜殘留量
    反滲透膜元件失效的原因分析及對策
    高品質(zhì)間苯二甲酰氯的合成工藝
    生物化工(2016年4期)2016-04-08 10:26:27
    超濾、反滲透膜保護(hù)液的探索
    酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控
    四羧基酞菁鋅鍵合MCM=41的合成及其對Li/SOCl2電池催化活性的影響
    廢塑料熱解聚乙烯蠟的羧基化改性和表征
    羧基官能化己內(nèi)酯的合成
    国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 成熟少妇高潮喷水视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 大型av网站在线播放| 长腿黑丝高跟| 99国产综合亚洲精品| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 十八禁网站免费在线| 精品久久久久久,| 一区二区日韩欧美中文字幕| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 亚洲熟妇熟女久久| 日日干狠狠操夜夜爽| 日韩欧美免费精品| 亚洲精品久久国产高清桃花| 午夜老司机福利片| 老司机福利观看| 最新美女视频免费是黄的| 欧美 亚洲 国产 日韩一| www日本在线高清视频| 精品欧美一区二区三区在线| 久久这里只有精品19| e午夜精品久久久久久久| 国产熟女午夜一区二区三区| 黄色片一级片一级黄色片| 久久中文字幕人妻熟女| 亚洲国产欧美一区二区综合| 一夜夜www| 免费搜索国产男女视频| videosex国产| 国产91精品成人一区二区三区| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 美女高潮到喷水免费观看| 久久中文字幕一级| 高清黄色对白视频在线免费看| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 老司机深夜福利视频在线观看| 国产乱人伦免费视频| 男人舔女人的私密视频| 不卡一级毛片| 变态另类丝袜制服| 极品人妻少妇av视频| 看片在线看免费视频| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 国产成+人综合+亚洲专区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 美女高潮到喷水免费观看| 免费在线观看黄色视频的| 国产精品一区二区在线不卡| 又紧又爽又黄一区二区| www.999成人在线观看| 两性夫妻黄色片| 久久久久久久久免费视频了| 少妇粗大呻吟视频| 女性生殖器流出的白浆| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美在线一区亚洲| 亚洲国产中文字幕在线视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲av成人av| 两人在一起打扑克的视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲 国产 在线| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产精品电影一区二区三区| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品国产乱码久久久久久男人| 两人在一起打扑克的视频| 国产成+人综合+亚洲专区| 欧美av亚洲av综合av国产av| cao死你这个sao货| 最新美女视频免费是黄的| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 久久中文看片网| 在线观看免费日韩欧美大片| 窝窝影院91人妻| 成人国产一区最新在线观看| 午夜福利免费观看在线| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 色在线成人网| 丝袜人妻中文字幕| 成人欧美大片| 在线视频色国产色| 1024视频免费在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看 | 99国产精品一区二区三区| 在线视频色国产色| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲在线自拍视频| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 日本在线视频免费播放| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 嫩草影院精品99| 亚洲精品粉嫩美女一区| 两性夫妻黄色片| 一级毛片女人18水好多| 免费在线观看影片大全网站| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产成人啪精品午夜网站| 一级黄色大片毛片| 国产一区二区在线av高清观看| 亚洲人成电影免费在线| 不卡av一区二区三区| 波多野结衣av一区二区av| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 黄色a级毛片大全视频| 免费在线观看影片大全网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 精品久久蜜臀av无| 亚洲熟女毛片儿| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 久久国产精品人妻蜜桃| 欧美日韩精品网址| 亚洲成a人片在线一区二区| 女人精品久久久久毛片| 啦啦啦观看免费观看视频高清 | 黄片小视频在线播放| 欧美成人性av电影在线观看| bbb黄色大片| 黄色丝袜av网址大全| 欧美乱色亚洲激情| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产成人精品久久二区二区91| aaaaa片日本免费| 亚洲在线自拍视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 国产高清激情床上av| 国产亚洲精品久久久久5区| 免费在线观看完整版高清| 九色亚洲精品在线播放| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲最大成人中文| 天天一区二区日本电影三级 | 日本a在线网址| 一区在线观看完整版| 成年女人毛片免费观看观看9| 国产精品电影一区二区三区| 久久 成人 亚洲| 国产1区2区3区精品| 99国产精品一区二区三区| 成人特级黄色片久久久久久久| 好男人电影高清在线观看| 精品人妻在线不人妻| 免费无遮挡裸体视频| 国产在线观看jvid| 久久久久久人人人人人| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久精品国产亚洲av高清一级| 91国产中文字幕| 大码成人一级视频| 欧美性长视频在线观看| 18禁观看日本| 亚洲视频免费观看视频| 日韩大码丰满熟妇| 成熟少妇高潮喷水视频| 午夜福利影视在线免费观看| 大型黄色视频在线免费观看| 长腿黑丝高跟| 香蕉国产在线看| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 久久国产精品人妻蜜桃| 黑人操中国人逼视频| 精品不卡国产一区二区三区| 久久亚洲精品不卡| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产成人av激情在线播放| 女同久久另类99精品国产91| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲人成伊人成综合网2020| 免费观看精品视频网站| 精品不卡国产一区二区三区| 久久婷婷人人爽人人干人人爱 | 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 色播亚洲综合网| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲美女黄片视频| 午夜精品在线福利| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久久久久大精品| 国产人伦9x9x在线观看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲 国产 在线| 国产激情欧美一区二区| 久久精品91蜜桃| 婷婷六月久久综合丁香| 国产伦人伦偷精品视频| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲最大成人中文| 午夜影院日韩av| 91成年电影在线观看| 男人操女人黄网站| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 两个人看的免费小视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 黄色女人牲交| 视频在线观看一区二区三区| 九色国产91popny在线| 一二三四在线观看免费中文在| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 亚洲免费av在线视频| 国产精品亚洲美女久久久| 久久久国产欧美日韩av| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 精品日产1卡2卡| 老司机福利观看| 成人特级黄色片久久久久久久| 99国产综合亚洲精品| 9色porny在线观看| 精品人妻在线不人妻| 久久这里只有精品19| 国产精品99久久99久久久不卡| 欧美激情极品国产一区二区三区| 国产高清videossex| 午夜视频精品福利| 这个男人来自地球电影免费观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲av电影在线进入| 最新美女视频免费是黄的| 最好的美女福利视频网| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 美女高潮到喷水免费观看| svipshipincom国产片| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| tocl精华| 窝窝影院91人妻| 麻豆成人av在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 一级毛片高清免费大全| 好男人电影高清在线观看| 一进一出好大好爽视频| 日韩三级视频一区二区三区| 老鸭窝网址在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 在线观看66精品国产| 久久精品国产清高在天天线| 亚洲人成电影观看| 国产精品永久免费网站| 欧美成人午夜精品| 99国产精品免费福利视频| 99香蕉大伊视频| 亚洲在线自拍视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 午夜福利欧美成人| 亚洲五月天丁香| 亚洲在线自拍视频| 好男人电影高清在线观看| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产成人啪精品午夜网站| 精品不卡国产一区二区三区| 香蕉丝袜av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲欧美日韩无卡精品| e午夜精品久久久久久久| 国产成人欧美| 嫁个100分男人电影在线观看| 又黄又粗又硬又大视频| 色综合站精品国产| 国产精品一区二区免费欧美| 少妇被粗大的猛进出69影院| 精品午夜福利视频在线观看一区| 在线观看www视频免费| 欧美日本中文国产一区发布| a级毛片在线看网站| 久久香蕉国产精品| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲情色 制服丝袜| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产亚洲精品一区二区www| 91成人精品电影| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| av免费在线观看网站| 国产成年人精品一区二区| 视频在线观看一区二区三区| 校园春色视频在线观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产区一区二久久| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 一二三四社区在线视频社区8| 女人被狂操c到高潮| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 亚洲,欧美精品.| 操美女的视频在线观看| 9热在线视频观看99| 老汉色av国产亚洲站长工具| 中出人妻视频一区二区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 精品国产乱码久久久久久男人| 日韩欧美在线二视频| 国产精品亚洲一级av第二区| 99国产精品免费福利视频| 久久草成人影院| 国产99白浆流出| 精品久久久久久久毛片微露脸| 精品午夜福利视频在线观看一区| 黄色 视频免费看| 久久人妻熟女aⅴ| 亚洲avbb在线观看| 国产亚洲av高清不卡| 90打野战视频偷拍视频| 成人亚洲精品av一区二区| 少妇 在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 真人一进一出gif抽搐免费| 一区二区三区国产精品乱码| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 国产精品一区二区三区四区久久 | 99国产综合亚洲精品| 精品午夜福利视频在线观看一区| 午夜激情av网站| 国产av一区二区精品久久| 黄片大片在线免费观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 成人av一区二区三区在线看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 成年人黄色毛片网站| 免费在线观看日本一区| 老司机靠b影院| 国产一区二区激情短视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 可以在线观看毛片的网站| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 欧美日本视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 亚洲成av人片免费观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲久久久国产精品| 精品午夜福利视频在线观看一区| 精品电影一区二区在线| 午夜福利在线观看吧| 欧美日本视频| 午夜免费观看网址| 日本vs欧美在线观看视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久久国产精品麻豆| 亚洲男人的天堂狠狠| 色哟哟哟哟哟哟| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产片内射在线| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 精品免费久久久久久久清纯| 色尼玛亚洲综合影院| 999久久久国产精品视频| 日韩欧美免费精品| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲欧美激情在线| 91精品三级在线观看| 两人在一起打扑克的视频| 国产午夜福利久久久久久| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| www.精华液| 12—13女人毛片做爰片一| 久久人妻熟女aⅴ| 久久热在线av| 神马国产精品三级电影在线观看 | 日本黄色视频三级网站网址| 午夜福利免费观看在线| 老司机福利观看| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲人成77777在线视频| av福利片在线| 天天一区二区日本电影三级 | 午夜福利成人在线免费观看| 97人妻天天添夜夜摸| 日韩视频一区二区在线观看| 国产人伦9x9x在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 欧美日韩一级在线毛片| 成年版毛片免费区| 午夜福利免费观看在线| 久久久久久久久免费视频了| 久久亚洲精品不卡| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲电影在线观看av| 亚洲人成77777在线视频| 久久人妻av系列| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 免费在线观看亚洲国产| 亚洲午夜理论影院| 精品久久久久久,| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲精品国产色婷婷电影| 波多野结衣高清无吗| 一级片免费观看大全| 久久热在线av| 亚洲精品一区av在线观看| 久久久久久大精品| 女人精品久久久久毛片| 亚洲av五月六月丁香网| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产精品久久视频播放| 中文字幕高清在线视频| 欧美午夜高清在线| 亚洲成av人片免费观看| 色播在线永久视频| 国产高清激情床上av| 中文字幕人妻熟女乱码| 日韩精品中文字幕看吧| 国产精品一区二区三区四区久久 | 国产成人精品无人区| 欧美一级a爱片免费观看看 | 成人欧美大片| 精品一品国产午夜福利视频| 欧美日韩一级在线毛片| 国产免费男女视频| 久久精品影院6| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美激情久久久久久爽电影 | 淫妇啪啪啪对白视频| 色在线成人网| 免费在线观看黄色视频的| 不卡av一区二区三区| 一二三四社区在线视频社区8| aaaaa片日本免费| 亚洲欧美激情在线| 亚洲九九香蕉| 我的亚洲天堂| 亚洲欧美日韩无卡精品| 一级片免费观看大全| 午夜免费鲁丝| av中文乱码字幕在线| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美日韩一级在线毛片| 在线播放国产精品三级| 男女午夜视频在线观看| 后天国语完整版免费观看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 日韩三级视频一区二区三区| 国产激情久久老熟女| 亚洲少妇的诱惑av| 久久久久国内视频| 亚洲最大成人中文| 久久久久久大精品| 伦理电影免费视频| 999久久久国产精品视频| 制服丝袜大香蕉在线| 制服人妻中文乱码| 午夜免费成人在线视频| www.www免费av| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 久久精品影院6| 国产精品久久电影中文字幕| 国产成人欧美| 国产成人精品久久二区二区91| 黄片播放在线免费| 午夜免费成人在线视频| 十八禁人妻一区二区| 欧美日本视频| 国产欧美日韩一区二区三| 国产单亲对白刺激| 欧美一区二区精品小视频在线| 69av精品久久久久久| 99精品在免费线老司机午夜| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 两性夫妻黄色片| 日韩国内少妇激情av| 精品国产美女av久久久久小说| 午夜免费激情av| 超碰成人久久| 国产av一区在线观看免费| 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人影院久久av| 黄色成人免费大全| 亚洲av第一区精品v没综合| 一级毛片高清免费大全| 国产91精品成人一区二区三区| 国产亚洲欧美精品永久| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲黑人精品在线| 看片在线看免费视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产97色在线日韩免费| 欧美亚洲日本最大视频资源| 色精品久久人妻99蜜桃| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 成人三级做爰电影| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 电影成人av| 看黄色毛片网站| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 身体一侧抽搐| av网站免费在线观看视频| 亚洲av片天天在线观看| 国产精品,欧美在线| 日本三级黄在线观看| 涩涩av久久男人的天堂| 久9热在线精品视频| 亚洲专区国产一区二区| 免费观看人在逋| 一级毛片高清免费大全| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 中文字幕色久视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| a在线观看视频网站| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 色尼玛亚洲综合影院| 精品久久久久久,| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产成人欧美| 亚洲五月婷婷丁香| 一级a爱视频在线免费观看| 日本a在线网址| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| av有码第一页| 久久 成人 亚洲| 99国产精品免费福利视频| 国产精品一区二区免费欧美| 91麻豆精品激情在线观看国产| 成人三级做爰电影| 国产精品久久久av美女十八| 国产精品二区激情视频| 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| www国产在线视频色| ponron亚洲| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 欧美日本视频| av在线天堂中文字幕| av电影中文网址| 国产成人精品在线电影| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 国产成人一区二区三区免费视频网站| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 99精品久久久久人妻精品| 成人特级黄色片久久久久久久| 夜夜爽天天搞| 一二三四在线观看免费中文在| 啪啪无遮挡十八禁网站| 岛国在线观看网站| 国产成人精品无人区| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲五月天丁香| 在线观看免费视频日本深夜| www.www免费av| 精品国产亚洲在线| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 岛国在线观看网站| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲国产欧美网| 亚洲精品美女久久av网站| 国产aⅴ精品一区二区三区波| av视频免费观看在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| 午夜免费成人在线视频| 久久久国产成人免费| 精品不卡国产一区二区三区| 久久人妻熟女aⅴ| 男男h啪啪无遮挡| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产精品野战在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 搡老熟女国产l中国老女人| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲欧美激情在线| 99精品久久久久人妻精品| 久久人人精品亚洲av| www.熟女人妻精品国产| 午夜福利,免费看| 9色porny在线观看| 久久久国产精品麻豆| 中文字幕精品免费在线观看视频| 一夜夜www| 午夜两性在线视频| 后天国语完整版免费观看| 男人舔女人的私密视频| 首页视频小说图片口味搜索| 在线观看免费视频网站a站| 国产片内射在线| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲av片天天在线观看| 国产亚洲精品久久久久5区| 手机成人av网站| 十八禁人妻一区二区| 老汉色∧v一级毛片| 欧美色视频一区免费| 欧美一区二区精品小视频在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 在线观看一区二区三区| 91麻豆av在线| 免费av毛片视频| 国产成人免费无遮挡视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一二三四在线观看免费中文在| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 国产成人精品久久二区二区免费| 婷婷六月久久综合丁香| 可以在线观看毛片的网站| 满18在线观看网站| 又黄又爽又免费观看的视频| 一本久久中文字幕| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 免费不卡黄色视频| 国产免费av片在线观看野外av| 日日夜夜操网爽| av视频在线观看入口|