酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控

孫曉君,劉　明,林成輝（大連九信生物化工科技有限公司,遼寧大連116000）

酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控

孫曉君,劉明,林成輝
（大連九信生物化工科技有限公司,遼寧大連116000）

探討酰氯化合物在化學合成中質(zhì)量監(jiān)控問題，重要是含有紫外吸收酰氯化合物在化工合成過程的監(jiān)控和酰氯化合物產(chǎn)品的定量。結論：酰氯化合物的監(jiān)控問題可以通過與甲醇生產(chǎn)穩(wěn)定的化合物酯，間接通過監(jiān)控酯化合物來控制酰氯化合物在反應液含量，從而達到監(jiān)控化學反應。

紫外吸收;液相分析方法;酰氯化合物;酯化合物

1　前言

酰氯也指各種無機含氧酸的衍生物，通式為-M(=O)Cl。M一般為非金屬元素，如C、P、S等。一些例子有：亞硝酰氯、硫酰氯、磷酰氯、亞硫酰氯等。酰氯是指含有-C(O)Cl官能團的化合物，屬于酰鹵的一類，是羧酸中的羥基被氯替換后形成的羧酸衍生物。最簡單的酰氯是甲酰氯，但甲酰氯非常不穩(wěn)定，不能像其他酰氯一樣通過甲酸與氯化試劑反應得到。

酰氯最常用的制備方法是用亞硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷與羧酸反應制得。

例如：R-COOH+SOCl2→R-COCl+SO2+HCl

酰氯中的氯原子有吸電子效應，增強了碳的親電性，使酰氯更容易受到親核試劑的進攻，而且Cl?也是一個很好的離去基團，因此酰氯發(fā)生親核?；〈磻幕钚栽谒恤人嵫苌镏凶顝?。除此之外，酰氯還可以與氨/胺反應生成酰胺（氨解），與醇反應生成酯（醇解），與羧酸根離子反應生成酸酐等。

2　試驗方法及結果

2.1實驗方法

酰氯化合物與甲醇在室溫下反應生成酯（醇解），酯化合物在酸性和中性流動相中穩(wěn)定，并不發(fā)生水解反應，甲酸化合物與甲醇在低于50℃下不反應。

2.2方法摘要

用ElipseSB-AQ4.6×250mm5.0um色譜柱對樣品進行歸一化分析。

2.3檢測儀器和設備

（1）液相色譜儀：Agilent1200VWD檢測器或與其相當色譜儀；

（2）色譜數(shù)據(jù)處理機:Agilent1200色譜工作站或與其相當工作站；

（3）色譜柱：ElipseSB-AQ4.6×250mm5.0um柱或與其相當色譜柱；

（4）純水機:MELLIPORESynergyUV超純水機或與其相當儀器。

2.4試劑及試液

（1）甲醇：色譜純；

（2）水：高純水；

（3）三氟乙酸：色譜純；

2.5檢測條件

波長:225nm；

柱溫:30℃；

流速:1.0ml/min；

運行時間：30min.

流動相:甲醇：0.1%TFA

Time(min)　甲醇　0.1%TFA　Flow(ml/min) 0 50　50　1.0 10　50　50　1.0 10.5　80　20　1.0 25　80　20　1.0 25.5　50　50　1.0 30　50　50　1.0

2.6樣品處理

（1）氯煙酸處理：取兩滴氯煙酸在5ml試管中，加入1ml甲醇室溫下，反應十分鐘后進樣。

（2）酰氯化合物和反應液處理：取兩滴酰氯樣品在5ml試管中，加入1ml甲醇室溫下，反應十分鐘后進樣。

2.7液相譜圖如下

2.8數(shù)據(jù)處理

面積歸一化：Wi=(Ai/∑Aj)×100%

式中：Wi=譜圖中待測組分的百分含量

Ai=譜圖中待測組分的峰面積

∑Aj=譜圖中所有峰面積之和;

3　結論

酰氯化合物在合成中的監(jiān)控，可以用酰氯化合物和甲醇反應生成的甲酯的面積歸一化含量代替酰氯化合物的含量，從而達到監(jiān)控的目的。