安康野生食用菌硒含量及其富硒能力研究

陳芳 王浩東 魯緒會

摘要：通過對安康３個縣、區(qū)實地抽樣調查，采用氫化物－原子熒光法對所采集的５種１１株野生食用菌及其生境地土壤樣品進行硒含量的測定和富硒能力分析。結果表明，安康地境內的１１株野生食用菌硒含量為０．３００ ０～１８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ，屬富硒食用菌，其中以寧陜縣的紅牛肝菌（１８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ）、美味牛肝菌（１７．５３８ ６ ｍｇ／ｋｇ）和漢濱區(qū)的美味牛肝菌（１７．５１６ ９ ｍｇ／ｋｇ）最高。另外，安康野生牛肝菌富硒能力最強，野生青頭菇、雞油菌富硒能力次之，而紅菇、茶樹菇富硒能力最弱。

關鍵詞：安康地區(qū)；野生食用菌；硒；富硒能力

中圖分類號：Ｏ６５５．１＋１文獻標識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０12）06－1237-03

Ｓｅcontent ｉｎ Ｗｉｌｄ Ｅｄｉｂｌｅ Ｆｕｎｇi ｆｒｏｍ Ａｎｋａｎｇ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ ａｎｄ Their Se Ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ Ｃａｐａｃｉｔｙ

ＣＨＥＮ Ｆａｎｇａ，ＷＡＮＧ Ｈａｏ－ｄｏｎｇｂ，ＬＵ Ｘｕ－ｈｕｉｂ

（ａ． Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ ａｎｄ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ； ｂ． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ａｎｋａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，

Ａｎｋａｎｇ Ｓｈａａｎｘｉ ７２５０００， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｓｅ（ｓｅｌｅｎｉｕｍ） ｉｎ １１ ｗｉｌｄ ｅｄｉｂｌｅ ｆｕｎｇｉ ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ ａｓ ５ ｇｅｎｅｒａ ａｎｄ ｉｔｓ ｈａｂｉｔ ｓｏｉｌ ｆｒｏｍ ｔｈｒｅｅ ｃｏｕｎｔｉｅｓ ｉｎ Ａｎｋａｎｇ ｄｉｓｔｒｉｃｔ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｈｙｄｒｉｄｅ ａｔｏｍｉｃ ｆｌｕｏｒｏｍｅｔｒｙ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ． Ｔｈｅ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ ａｂｉｌｉｔｉｅｓ ｏｆ ｅｄｉｂｌｅ ｆｕｎｇｉ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｄｅｔｅｃｔｅｄ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅｉｒ Ｓｅ ｃｏｎｔｅｎｔ was ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．３００ ０ ｍｇ／ｋｇ ｔｏ １８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ， indicating ｔｈａｔ ａｌｌ the ｆｕｎｇｉ ｗｅｒｅ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｃｏｎｔｅｎｔ． Ｔｈｅ ｐｒｅｃｅｄｉｎｇ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｗｉｌｄ ｅｄｉｂｌｅ ｆｕｎｇｉ ｗｅｒｅ ｔｈｅ ｒｅｄ ｂｏｌｅｔｕｓ （１８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ） ａｎｄ ｄｅｌｉｃａｃｙ ｂｏｌｅｔｕｓ （１７．５３８ ６ ｍｇ／ｋｇ） ｆｒｏｍ Ｎｉｎｇｓｈａｎ ｃｏｕｎｔｙ， ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｌｉｃａｃｙ ｂｏｌｅｔｕｓ（１７．５１６ ９ ｍｇ／ｋｇ） ｉｎ Ｈａｎｂｉｎ ｒｅｇｉｏｎ． Moreover， ｔｈｅ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｅｎｒｉｃｈｉｎｇ Ｓｅ ｏｆ ｗｉｌｄ ｂｏｌｅｔｕｓ ｆｒｏｍ Ａｎｋａｎｇ ｗａｓ the ｂｅｓｔ， ｔｈｅ ｗｉｌｄ ｂｌｕｅ ｍｕｓｈｒｏｏｍ ａｎｄ Cａｎｔｈａｒｅｌｌｕｓ ｃｉｂａｒｉｕｓ ｗｅｒｅ ｂｅｔｔｅｒ， ｂｕｔ ｔｈｅ ｒｅｄ ｍｕｓｈｒｏｏｍ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｅａ ｔｒｅｅ ｍｕｓｈｒｏｏｍ ｈａd ａｌｍｏｓｔ ｎｏ ａｂｉｌｉｔｙ of ｅｎｒｉｃｈｉｎｇ Ｓｅ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ａｎｋａｎｇ ｄｉｓｔｒｉｃｔ； ｅｄｉｂｌｅ ｆｕｎｇｉ； ｓｅｌｅｎｉｕｍ； ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ

硒是人和動物機體所必需的微量元素，它在機體細胞新陳代謝中具有重要作用［１］，如：硒是谷胱甘肽過氧化物酶（ＧＳＨ－ＰＸ）的活性成分［２］，具有清除自由基、抗癌、保護肝臟、防衰老、增強免疫等生物學功能［３，４］，而且硒與克山病、大骨節(jié)病、心血管病、癌癥和白內障等疾病有著密切關系，適量補硒對上述疾病有較好療效［５－７］。但另一方面，硒的分布卻極不均衡，據(jù)ＷＨＯ公布的資料，全球有４０多個國家屬于低硒和缺硒地區(qū)。我國有２／３的地區(qū)為缺硒地區(qū)和低硒區(qū)。由于人和動物所需要的硒主要靠從食物中攝取，缺硒地區(qū)的食品中硒含量普遍較低，從而導致全國７０％以上的人群處于缺硒、甚至嚴重缺硒狀態(tài)。

安康市是除湖北恩施外迄今發(fā)現(xiàn)為數(shù)不多的高硒區(qū)，境內有豐富的天然富硒資源，如紫陽富硒茶、紫陽富硒苦蕎麥、富硒大米、富硒礦泉水、富硒蠶蛹、富硒山野菜、秦巴硒菇等［８］。同時安康地處秦嶺和大巴山腹地，氣候溫和，雨量豐富，森林覆蓋面積大，為野生食用菌生長繁殖提供了適宜的環(huán)境條件，野生食用菌主要有木耳、茶樹菇、牛肝菌、雞油菌、紅菇和青頭菇等［９］。早期研究表明，食用菌對微量元素具有較強的的富集和轉化作用，因此食用菌含有豐富的微量元素，如：硒和鍺［１０］。對安康地區(qū)主要的野生食用菌及其生境地土壤進行硒含量檢測，通過系統(tǒng)分析評價，找出硒的分布和生物積累規(guī)律，有利于篩選出優(yōu)良富硒野生食用菌品種，尋找更多天然高價值富硒食物資源，促進安康地區(qū)富硒資源的開發(fā)和應用。因此，開展安康地區(qū)的野生食用菌硒含量及其富硒能力研究具有較好的參考價值。

１材料與方法

１．１材料與試劑

材料：牛肝菌、雞油菌、青頭菇和紅菇等野生食用菌樣品，采自秦嶺南麓寧陜縣境內自然保護區(qū)和安康市漢濱區(qū)香溪洞風景區(qū)內。

試劑：濃ＨＮＯ３，濃ＨＣｌ均為優(yōu)級純；ＫＢＨ４，ＨＣｌＯ４，ＫＯＨ，ＳｅＯ２均為分析純，購自天津化學試劑廠；試驗用水為去離子水。

１．２主要儀器

ＰＦ６－２非色散原子熒光分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司），ＢＳ２２２４Ｓ電子天平（德國賽多利斯集團），ＭＬ１．８－４型可調式電熱板（北京化玻醫(yī)療器械有限公司），ＷＦ８０科偉高速萬能粉碎機（北京科偉永興儀器有限公司），ＳＺ－９７自動三重純水蒸餾器（上海亞榮生化儀器廠），ＤＺＫＷ２４電子恒溫水浴鍋（黃驊卸甲渤海電器廠）。

１．３方法

１．３．１樣品采集選擇初熟、結構完整、無蟲蛀腐爛的野生食用菌子實體。用無菌采樣鏟將子實體連同菌柄基部的土壤一起挖出，小心除去菌柄基部的土壤，并用滅菌牛皮紙包裹后置于采樣箱。同時采集野生食用菌生境地土壤樣品，置于無菌包裝袋。１～２ ｈ內將樣品帶回實驗室，參考真菌分類、鑒定圖譜對食用菌樣品進行鑒定，樣品置于６０ ℃烘干至恒重，粉碎過１００目篩后，４ ℃保藏，待用。

１．３．２硝化處理操作方法參見文獻［１１，１２］，略有改動，具體如下：稱取０．５００ ０ ｇ樣品于５０ ｍＬ錐形瓶中，再加入體積比為３∶２的濃ＨＮＯ３與ＨＣｌＯ４混合酸１０ ｍＬ，混勻室溫放置２４ ｈ，然后置于１６０～１８０ ℃砂浴硝化８～９ ｈ，取出冷卻，再加入６ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ溶液５ ｍＬ，沸水?。玻?ｍｉｎ后，冷卻至室溫，再加入５ ｍＬ去離子水，搖勻后過濾定容至２５ ｍＬ，即為硝化液。準確移取硝化液１０ ｍＬ于１５ ｍＬ比色管中，加濃鹽酸２ ｍＬ，１０．０ ｇ／Ｌ鐵氰化鉀溶液１ ｍＬ，混勻待測。同時設置空白。

１．３．３食用菌及土壤樣品中硒的測定按ＧＢ／Ｔ ５００９．９３－２００３《食品中硒的測定》方法，以ＰＦ６－２非色散原子熒光分光光度計進行測定。工作條件：檢測器電壓為２６０ Ｖ，主、輔燈電流均為３５ ｍＡ，載氣流量為３００ ｍＬ／ｍｉｎ，屏蔽氣流量為６００ ｍＬ／ｍｉｎ，原子化器溫度為２００ ℃，爐絲亮暗度為３，石英爐高度為８ ｍｍ，第１、２次載液進樣量均為１．５ ｍＬ，樣品進樣量為１．０ ｍＬ，清洗過程載液進樣量為１．０ ｍＬ，進樣方式為自動進樣，測量方法為標準曲線法，讀數(shù)方式為面積，推樣時間為２０ ｓ，延遲時間為２ ｓ，讀數(shù)時間為１５ ｓ，空白判別值為３．０，自動配制標樣［１１］。

１．３．４硒標準曲線的繪制硒標準儲備液的配制：準確稱取０．２８３ ９ ｇ ＳｅＯ２，溶于硝酸和高氯酸的混合酸（體積比為３∶２）５ ｍＬ，在１６０ ℃左右的砂浴上硝化至無色，然后用１ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ定容至１ ０００ ｍＬ備用。

將上述硒標準儲備液用１ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ溶液稀釋濃度分別為５．０００ ０、１０．０００ ０、１５．０００ ０、２０．０００ ０ μｇ／Ｌ的工作液。按１．３．３進行測定，以原子熒光強度（ＩＦ）為縱坐標，工作液濃度（μｇ／Ｌ）為橫坐標繪制標準曲線，所得線性回歸方程為ｙ＝７６．３７０ ０ｘ－ ２４．８５７ ９（Ｒ２＝０．９９９ ５）其中ｙ為原子熒光強度，ｘ為樣品濃度 （圖１）。

２結果與分析

２．１安康野生食用菌及其生境地土壤硒含量測定結果

安康市境內所采集到的各種野生食用菌及其土壤樣品中的硒含量結果如圖２所示。由圖２可知，在安康地區(qū)寧陜縣、漢濱區(qū)和旬陽縣境內所采集的１１種野生食用菌生境地土壤的硒含量在０．２４１ ５～１．１６６ ５ ｍｇ／ｋｇ之間，高于全國土壤背景值水平（０．２１５ ０ ｍｇ／ｋｇ），初步可判斷這些土壤為富硒土壤；１１種野生菌中硒含量在０．３００ ０～１８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ之間，其中位居前列的包括：來自于寧陜縣境內的紅牛肝菌（１８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ）、美味牛肝菌（１７．５３８ ６ ｍｇ／ｋｇ）和漢濱區(qū)香溪洞風景區(qū)境內美味牛肝菌（１７．５１６ ９ ｍｇ／ｋｇ），硒含量最低為來自于寧陜縣境內的紅菇（０．３００ ０ ｍｇ／ｋｇ）、雞油菌（０．４６２ ２ ｍｇ／ｋｇ）和青頭菇（０．５７７ ０ ｍｇ／ｋｇ），其硒含量均略高于國內同類產(chǎn)品。

另外，有９種菌樣（１、２、３、５、６、７、８、１０和１１號）中硒含量明顯高于其生境地土壤硒含量，說明這９種菌樣具有較強的富硒能力；而４、９號樣品硒含量略低于其生境地土壤硒含量，未發(fā)現(xiàn)富硒能力。

２．２安康野生食用菌富硒能力的比較

將野生食用菌硒含量與其生境地土壤硒含量的比值作為評判野生食用菌富硒能力結果見圖３。由圖可知，來自于寧陜縣境內的紅牛肝菌和美味牛肝菌富硒能力最高，而且其硒含量為對應土壤硒含量的１０倍以上，而野生青頭菇、雞油菌富硒能力次之，紅菇和茶樹菇富硒能力最弱。

３小結與討論

硒是人體所需的微量元素，對人體而言，其保健作用與中毒之間的含量差異較小，攝入硒元素適量時，它對人體有極大的好處，但若超量攝入，便會發(fā)生人體中毒現(xiàn)象。因此，國家對食品中硒元素的含量有嚴格的規(guī)定。中國營養(yǎng)學會推薦正常人體每日硒攝入量為６０～２００ μｇ。人們從日常生活中通過正常飲食攝入硒遠不能滿足身體的需要，缺硒地區(qū)更是如此，生產(chǎn)食用天然富硒食品是解決人體缺硒的一個重要途徑。

安康地處秦巴腹地，野生食用菌資源豐富。本研究通過對安康地區(qū)的１１種野生食用菌及其生境地土壤樣品中硒含量分析表明，安康野生食用菌中平均硒含量為６．７７０ ８ ｍｇ／ｋｇ，最高達１８．８０７ ７ ｍｇ／ｋｇ，比國內同類產(chǎn)品的含硒量高１５～３０倍以上，屬于高富硒食用菌。對安康野生食用菌富硒能力比較分析，發(fā)現(xiàn)不同地區(qū)不同種類的野生菌富硒能力存在較大差異，其中５株野生牛肝菌中的硒含量比其生境地土壤硒含量高１０倍以上，富硒能力最強的為野生紅牛肝菌，其硒含量比其生境地土壤硒含量高７０多倍。結果表明，安康所產(chǎn)野生食用菌屬于天然優(yōu)質高營養(yǎng)性補硒品，但另一方面，我們對其牛肝菌中硒存在的部位和結合形式以及該類食用菌為何具有較強的富硒能力仍不清楚，而且安康野生食用菌在上市僅為初級產(chǎn)品（凍鮮品或曬干品），其硒含量范圍不明確，高端補硒產(chǎn)品研發(fā)滯后，因此，本研究團隊將在后續(xù)研究中，開展安康野生食用菌硒含量普查、找出硒分布規(guī)律和存在形態(tài)及開發(fā)以安康野生食用菌為原料的“硒蛋白”、“硒多糖”為主的補硒高端產(chǎn)品，為安康野生富硒食用菌的開發(fā)利用提供技術支撐。

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