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    中國主要水稻種植區(qū)土壤對磷的吸附與解吸特性

    2014-07-18 06:34:35袁瑞霞于鵬
    江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué) 2014年2期
    關(guān)鍵詞:吸附中國日本

    袁瑞霞+于鵬

    摘要:從我國水稻主要種植區(qū)吉林松原(SY)、安徽安慶(AQ)、湖南邵陽(SHY)、浙江寧波(NB)和浙江溫州(WZ)等地采集5種土壤,以日本宇都宮地區(qū)(YDG)土壤作對照,采用恒溫培養(yǎng)法研究不同地區(qū)水稻土對磷的吸附與解吸特性及其可能的影響因素。結(jié)果表明,供試土壤的磷吸附等溫曲線與Langmuir、Freundlich及Temkin等溫吸附方程基本吻合,其中SY、NB和YDG土壤以Langmuir方程的擬合度最高,以單分子層吸附機(jī)制為主;AQ、SHY和WZ土壤以Freundlich方程的擬合度最高,以多層吸附機(jī)制為主。我國不同水稻土對磷的吸附性能從強(qiáng)到弱依次為AQ>WZ>SHY>SY>NB,對磷的解吸性能從強(qiáng)到弱依次為SY>NB>SHY>WZ>AQ;日本宇都宮地區(qū)的水稻土對磷的吸附容量遠(yuǎn)大于我國主要水稻種植區(qū)的土壤,而磷釋放能力遠(yuǎn)小于我國的5種土壤,說明我國水稻土具有更大的磷素流失風(fēng)險(xiǎn)。

    關(guān)鍵詞:磷;吸附;解吸;水稻土;中國;日本

    中圖分類號: S153.6+1;S511.06文獻(xiàn)標(biāo)志碼: A文章編號:1002-1302(2014)02-0286-03

    收稿日期:2013-07-06

    基金項(xiàng)目:黑龍江省教育廳科學(xué)技術(shù)研究項(xiàng)目(編號:12531077)。

    作者簡介:袁瑞霞(1986—),女,河南新鄉(xiāng)人,博士,副教授,主要從事水生態(tài)環(huán)境研究。E-mail:yuanruixia663@126.com。有研究表明,農(nóng)田磷素流失已成為引起眾多河流湖泊水質(zhì)惡化的重要原因之一[1-3]。據(jù)統(tǒng)計(jì),丹麥270條河流中52%的磷負(fù)荷是由農(nóng)業(yè)非點(diǎn)源污染引起的[4];荷蘭農(nóng)業(yè)源污染提供的總磷含量占水環(huán)境污染總量的40%~50%;美國國家環(huán)保局(USEPA)調(diào)查發(fā)現(xiàn),農(nóng)業(yè)非點(diǎn)源污染對水資源污染的貢獻(xiàn)率接近50%[5]。2010年我國污染源普查結(jié)果顯示,農(nóng)業(yè)源污染已成為我國水體中總磷的主要來源,其排放量占總排放量的67.4%。因此,農(nóng)業(yè)非點(diǎn)源污染是控制和改善水環(huán)境質(zhì)量必須考慮的主要問題之一。

    土壤固液相間磷的轉(zhuǎn)化速率取決于磷酸根在固相表面的吸附、解吸機(jī)制,并制約著土壤的固磷能力,進(jìn)而影響植物對磷的吸收與利用以及農(nóng)田磷素流失的風(fēng)險(xiǎn)[6]。研究土壤中的化學(xué)物質(zhì)組成及磷的吸附與解吸特性有助于揭示土壤中磷的遷移和轉(zhuǎn)化規(guī)律,預(yù)測和評價(jià)農(nóng)田排水中的磷素流失潛能。與旱地土壤不同,稻田土壤在長期淹水環(huán)境下具有獨(dú)特的水分學(xué)特性,磷的釋放潛力比旱地土壤大[7]。以往關(guān)于水稻土中磷吸附與解吸特性的研究大多集中在南方酸性、中性及微堿性土壤中[6-9],而關(guān)于鹽堿地水稻土的研究尚顯不足,且很少有關(guān)于國內(nèi)外土壤磷吸附和解吸特性的對比研究。因此,本研究以我國南方和東北地區(qū)主要水稻種植區(qū)的5種水稻土為試材,并以日本的1種水稻土作對照,應(yīng)用不同的吸附方程進(jìn)行擬合,描述土壤對磷的吸附與解吸特性,以尋求最佳模型并分析其可能的影響因素,同時(shí)比較國內(nèi)外水稻土在磷吸附與解吸特性上的差異和特點(diǎn)。研究不同地區(qū)水稻土中磷的吸附與解吸特征,對合理施用磷肥、提高磷的有效性以及減小磷流失對周邊生態(tài)環(huán)境的危害具有重要意義。

    1材料與方法

    1.1土壤樣品

    試驗(yàn)采集我國吉林松原(SY)、安徽安慶(AQ)、湖南邵陽(SHY)、浙江寧波(NB)、浙江溫州(WZ)以及日本宇都宮(YDG)共6個(gè)地區(qū)的水稻土,耕作年限均超過10年。采樣深度為0~10 cm,采樣時(shí)去除土壤表層的枯枝落葉和覆蓋物。樣品帶回實(shí)驗(yàn)室后在通風(fēng)干燥處(室溫下)自然風(fēng)干,磨碎,過2 mm篩,裝入自封袋中備用。供試土壤的基本性質(zhì)見表1。pH值用電極電位法測定;土壤全磷、全氮、Ca、Mg、Na、K、Fe、Al等含量采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定;土壤有機(jī)質(zhì)含量采用低溫外熱重鉻酸鉀氧化-比色法測定。

    1.2試驗(yàn)方法

    1.2.1磷等溫吸附曲線測定稱過2 mm篩的風(fēng)干土壤 1.0 g 于50 mL離心管中,分別準(zhǔn)確加入含磷量為0、10、20、30、40、50、70、90 mg/L的溶液25 mL(介質(zhì)為pH值=7.0的 0.01 mol/L KCl),每管加甲苯3滴,以抑制微生物活性。密封后于25 ℃恒溫振蕩器中振蕩24 h,平衡,4 000 r/min離心15 min并過濾,用鉬酸銨分光光度法(GB/T 11893—1989《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》)測定上清液中磷的含量,根據(jù)平衡前后溶液中磷的含量之差計(jì)算土壤對磷的吸附量[10]。

    1.2.2磷等溫解吸曲線測定加入25 mL的0.01 mol/L KCl溶液(pH值=7.0)到保留有原土樣的離心管中,用圓頭玻璃棒充分?jǐn)嚢柰寥乐镣耆鶆?,密封? 000 r/min離心 15 min,倒出上清液,反復(fù)2次,以洗去游離KH2PO4;然后加入不含磷的KCl溶液25 mL,充分?jǐn)噭蚝笥?5 ℃恒溫振蕩器中振蕩24 h,要求與吸附試驗(yàn)相同;最后離心過濾,測定上清液的磷含量,計(jì)算土壤中磷的解吸量。

    2結(jié)果與分析

    2.1土壤對磷的吸附特性

    由圖1可知,我國不同地區(qū)的水稻土對磷素的吸附量均隨加入液中磷含量的增加而增加。在加入液中磷含量較低(0~40 mg/L)時(shí),等溫吸附線的斜率較大,此時(shí)為土壤對磷的快速吸附階段;而在磷含量較高(>40 mg/L)時(shí),等溫吸附曲線趨于平緩,吸附量增加較慢,逐漸達(dá)到平衡,這一階段為土壤的慢速吸附階段,這與夏瑤等的研究結(jié)果[6,11-12]一致。趙海洋等發(fā)現(xiàn),快速吸附階段主要發(fā)生在吸附開始后2 h以內(nèi),這段時(shí)間內(nèi)所加入的磷60%以上被吸附[13-14]。其原因可能在于:(1)土壤顆粒表面的吸附點(diǎn)位周圍聚集了大量的無機(jī)磷酸根離子,它們與土壤膠體表面吸附點(diǎn)位上的羥基(M—OH)或水合基[M—(OH)2]迅速地進(jìn)行配位體交換反應(yīng),使得吸附易于進(jìn)行[15]。(2)與土壤樣品中黏粒含量有關(guān),土壤顆粒外表面積較大,能夠迅速吸附磷素于土壤顆粒外表面的吸附點(diǎn)位上。土壤黏粒的含量越高,對磷的固持能力就越強(qiáng),吸附的磷就越多[6,16]。慢速吸附階段通常發(fā)生在10 h以后,且持續(xù)相當(dāng)長的時(shí)間,這可能是由土壤對磷的物理化學(xué)吸附和物理吸附引起的[12-13]。endprint

    我國5種水稻土的磷等溫吸附曲線類型存在一定的差異,AQ和WZ土壤屬于急劇上升型,對磷的吸附量較大;SY、SHY和NB土壤屬于緩慢上升型。而YDG土壤的磷吸附特征與我國土壤明顯不同,在加入液中磷含量為0~90 mg/L時(shí),土壤的磷吸附量與加入液中磷含量呈顯著的線性正相關(guān)關(guān)系,說明YDG土壤的磷吸附量遠(yuǎn)大于我國土壤。

    用3種常用模型擬合磷的等溫吸附曲線,結(jié)果(表2)表明,我國5種水稻土的Langmuir方程、Freundlich方程和Temkin方程的相關(guān)系數(shù)均達(dá)到顯著相關(guān)水平,說明這3種模型都可用來描述供試土壤對磷的吸附特征;而日本的YDG土壤的3種方程的相關(guān)系數(shù)都小于0.9,明顯比我國土壤低。3種等溫吸附方程中,SY、NB和YDG土壤以Langmuir方程的擬合度最高,以單分子層吸附機(jī)制為主;AQ、SHY和WZ土壤以Freundlich方程的擬合度最高,以多層吸附機(jī)制為主。Langmuir方程中的一些參數(shù)可反映土壤的某些吸附特性,其中Xm(mg/kg)為最大吸附量,是土壤磷庫大小的一種標(biāo)志,只有當(dāng)磷庫達(dá)到一定容量時(shí),土壤才有可能向作物提供養(yǎng)分。本試驗(yàn)中6種供試土壤的最大吸附量最大的為YDG,為 5 000 mg/kg;我國5種水稻土中AQ的最大吸附量最大,NB的最大吸附量最小,日本YDG土壤的最大吸附量分別是我國AQ和NB土壤的8.0、12.5倍。

    2.2土壤對磷的解吸特性

    土壤的磷解吸是吸附的逆過程,因?yàn)樯婕暗酵寥赖墓┝啄芰土讓Νh(huán)境的影響問題,所以是一個(gè)比吸附過程更重要的過程。以磷解吸量與解吸前的磷加入量作圖,即得供試土壤的解吸曲線(圖2)。從圖2中可以看出,我國的5種土壤磷解吸量有明顯的折點(diǎn)。雖然土壤磷解吸過程不是吸附過程簡單的逆過程,但從圖2中可以看出解吸過程也存在著快速和慢速2個(gè)階段。在快速階段主要將范德華力和靜電引力吸附的磷解吸下來;而慢速階段則主要是以共價(jià)鍵或更高鍵吸附于土壤膠體的磷解吸為主,其解吸量較小[19-21]。其中,供試土壤的解吸速率從大到小依次為SY>NB>SHY>WZ>AQ,吉林松原地區(qū)的水稻土表現(xiàn)出很強(qiáng)的磷解吸性能,主要是因?yàn)楫?dāng)?shù)赝寥罏樘K打型鹽堿地,鈉質(zhì)化嚴(yán)重,土質(zhì)分散,有機(jī)質(zhì)含量低,土壤釋磷能力最強(qiáng)。

    土壤對磷的解吸量小于吸附量,這說明在吸附和解吸的動態(tài)平衡中,磷的吸附趨勢大于解吸趨勢。隨著磷加入量的增加,土壤對磷的吸附量逐漸增大,同時(shí)磷解吸量也隨之增大(圖3)。AQ土壤在磷吸附量達(dá)到564.7 mg/kg時(shí)才開始大量解吸磷,這說明該土壤對磷的吸附能力大于我國的其他4種地區(qū)土壤,這也符合吸附常數(shù)K1的規(guī)律。

    3結(jié)論

    不同土壤對磷的吸附與解吸特征差異較大,本試驗(yàn)中日本宇都宮地區(qū)的水稻土的磷吸附性能遠(yuǎn)大于我國主要水稻種植區(qū)的土壤,而磷的釋放能力遠(yuǎn)小于我國的5種土壤。我國不同水稻土對磷的吸附性能從強(qiáng)到弱依次為AQ>WZ>SHY>SY>NB,而對磷的解吸性能從強(qiáng)到弱依次為SY>NB>SHY>WZ>AQ。6種水稻土對磷的吸附特征與常用的Langmuir、Freundlich、Temkin等溫吸附方程都有很好的相關(guān)性。其中,SY、NB和YDG土壤以Langmuir方程的擬合度最高,AQ、SHY和WZ土壤以Freundlich方程的擬合度最高。相關(guān)分析表明,pH值與土壤的磷吸附性能存在一定的負(fù)相關(guān)關(guān)系,而有機(jī)質(zhì)含量高能明顯促進(jìn)土壤對磷的吸附。就土壤磷素徑流流失潛能而言,我國5種供試土壤向地表水釋放的能力明顯高于YDG土壤,對下游水體的生態(tài)環(huán)境安全存在很大的威脅。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,對于磷解吸率很高的水田土壤應(yīng)注意合理施肥,以減少磷肥的流失和淋失對環(huán)境的危害。

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