微波消解-原子熒光光譜法測定洋甘菊中砷的含量

辛祿德， 李 強， 王建玲， 勞 斐， 田樹革

(1新疆維吾爾自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院； 2新疆醫(yī)科大學中醫(yī)學院， 烏魯木齊 830011)

洋甘菊(MatricariachamomillaL.)又稱母菊,是菊科母菊屬(Matricaria)的一年生或多年生草本植物，含有揮發(fā)性物質(zhì)，是一種極具開發(fā)潛力的植物。洋甘菊味微苦、甘香，具有明目、退肝火、治療失眠及降低血壓的功效，可增強活力、提神、增強記憶力、降低膽固醇、祛痰止咳，可有效緩解支氣管炎及氣喘，可舒緩頭痛、偏頭痛或感冒引起的肌肉痛，對中和胃酸、舒緩神經(jīng)有幫助[1-3]。

洋甘菊是維吾爾醫(yī)治療上呼吸道感染、流行性感冒的傳統(tǒng)經(jīng)典方劑祖卡木沖劑的主要藥材，其揮發(fā)油中含有藍香油奧、合歡烯、甜沒藥萜醇等活性物質(zhì)[1]。作為一種很有經(jīng)濟價值的植物，在我國尚未被充分地開發(fā)利用，國內(nèi)外對洋甘菊的化學成分、藥理學等方面研究較多，但在重金屬污染方面鮮有報道，特別是重金屬砷嚴重影響其質(zhì)量與安全性評價。本實驗通過微波消解-原子熒光光譜法測定洋甘菊中砷含量。

1 儀器與試劑

1.1儀器AFS-933型雙道原子熒光光度計、AS-40自動進樣器(北京,吉天儀器有限公司)，砷空心陰極燈(北京,金索坤技術(shù)開發(fā)有限公司)，WX-8000微波消解儀、DKQ-1000型智能控溫電加熱器(上海,屹堯分析儀器有限公司)，AL204型萬分之一電子天平(德國，梅特勒-托利多公司)，Millipore超純水儀(美國,密理博公司)，KQ-300E超聲清洗儀(昆山市超聲儀器有限公司)。

1.2試劑與樣品硼氫化鉀(AR,上海山浦化學有限公司)，氫氧化鉀(AR,天津市津北精細化工有限公司)，硫脲-抗壞血(50 g+50 g)/L(AR，國藥集團化學試劑有限公司)，硝酸(GR，美國，J.T.Baker) ，高氯酸(GR，天津政成化學制品有限公司)，鹽酸(GR，天津市化學試劑供銷公司)，實驗用水均為超純水。實驗中所使用玻璃器皿均用20%的硝酸浸泡過夜，再用超純水清洗干凈備用。

2 方法與結(jié)果

2.1實驗條件燈電流:A道(As)，60 mA；光電倍增管負高壓:275 V；原子化器高度:8 mm；載氣流量:400 mL/ min。屏蔽氣流量:800 mL/min；積分時間:7 s；延遲時間:0.5 s；進樣量:0.5 mL，載流:5%鹽酸溶液。還原劑:稱取2.00 g氫氧化鉀加適量超純水稀釋溶解，加入10.00 g硼氫化鉀，待完全溶解后定容至1 000 mL備用；載流液:5%鹽酸溶液；掩蔽劑:50 g/L硫脲-抗壞血酸溶液。

2.2樣品溶液制備精密稱取洋甘菊干粉末1.000 0 g于聚四氟乙烯消解罐中,加入5.0 mL硝酸，置電加熱器60℃預消解0.5 h，至棕色氣體消失且不產(chǎn)生氣泡,蓋好密封蓋移入微波消解儀,選擇梯度升溫模式,至消解完全，待冷卻后取出,電加熱器120℃加入硝酸1～2 mL，5 %鹽酸溶液定容至50 mL,搖勻備用。取樣品溶液5.0 mL分別加入鹽酸和硫脲-抗壞血酸溶液各0.5 mL搖勻,同時制備空白樣品,靜置30 min后測試。

2.3標準曲線及檢出限量取砷對照品母液，用2%的硝酸配制成10.0 μg/L的對照品備用。設(shè)定儀器優(yōu)化條件,預熱30 min，以5%的鹽酸為載流,先以標準空白溶液進樣，待讀數(shù)穩(wěn)定后進行對照品溶液測定，設(shè)定自動進樣器稀釋濃度為0、2.0、4.0、8.0、10.0 μg/L進樣，以濃度C為橫坐標,以熒光強度I為縱坐標,進行線性回歸，砷回歸方程為I=131.640 5×C-0.773 3，r=0.999 3。

2.4精密度試驗取砷中濃度的標準液，按相應的方法重復進樣6次，計算含量RSD為0.68%。表明該方法精密度良好。

2.5重復性試驗稱取洋甘菊樣品6份，每份1.000 0 g，按“2.2”項下方法處理后測定，砷含量為:(0.114±0.002) mg/kg,RSD為1.95%，表明該方法測定砷含量準確可靠。

2.6回收率試驗分別精密稱取已知砷含量的洋甘菊粉末6份,每份1.000 0 g,加入100 μg/L砷對照品溶液1.00 mL,按“2.2”項下方法處理后測定，標準曲線法計算含量,結(jié)果平均加樣回收率為100.81%,RSD=2.59%,見表1。

表1 加樣回收率試驗結(jié)果(n=6)

3 討論

本研究采用微波消解-原子熒光光譜法測定洋甘菊中的砷含量,該方法測定實際樣品重現(xiàn)性好，精密度、回收率高,快速、準確。

原子熒光法是基于化學反應后將分析元素轉(zhuǎn)化為在室溫下為氣態(tài)的氫化物,反應所生成的氫化物引入石英爐中被原子化,受空心陰極燈激發(fā),原子外層電子躍遷到較高能級,在回到較低能級的過程中輻射出原子熒光,熒光強度與溶液中被測元素的濃度成正比。

實驗考察了硼氫化鉀的濃度分別在5、10、15、20 g/L時對熒光強度及穩(wěn)定性的影響,結(jié)果表明當硼氫化鉀溶液濃度為10 g/L時,砷能獲得較高的熒光強度及較好的精密度,當濃度過高時,熒光信號的穩(wěn)定性降低,而且產(chǎn)生的大量氫氣,帶出待測溶液,影響實驗準確性。故本實驗選用10 g/L的硼氫化鉀溶液。根據(jù)文獻[4]報道,堿金屬、稀有元素不干擾砷的測定,過渡金屬及能形成氫化物的元素對砷均有干擾,而直接用硼氫化鉀(KBH4)不能完全將高價態(tài)的砷還原,故選用50 g/L硫脲-抗壞血酸作為預還原劑。

重金屬砷被人體吸收后,蓄積至一定量時可引起免疫系統(tǒng)功能障礙,神經(jīng)、內(nèi)分泌、肝、腎功能受損,進而產(chǎn)生一系列嚴重的中毒癥狀,世界各國對藥品和食品中的砷含量制定了嚴格的限制標準。本實驗通過原子熒光光譜法測定洋甘菊中砷的含量,從源頭嚴格控制砷的含量,提高了制劑的臨床使用安全性。

參考文獻：

[1] 鄭金臣,全山叢,張虹,等.值得重視的歸化藥用和香料植物-母菊(洋甘菊)[J].中草藥,1996,27(9):568.

[2] 第二軍醫(yī)大學藥學研究室.中國藥用植物圖鑒[M].上海:上海教育出版社,1990.

[3] 沙紅,廖康.藥用植物洋甘菊的組織培養(yǎng)研究[J].新疆農(nóng)業(yè)大學學報,2004,27(4):16-18．

[4] 孫漢文.原子吸收光譜分析技術(shù)[M].北京:中國科學技術(shù)出版社,1992:119.