薄層色譜法定性測(cè)定美耐皿中三聚氰胺

范小芬+聶海紅+倪藝蕓+李浪+王建芬

【摘要】對(duì)美耐皿中三聚氰胺進(jìn)行研究，建立其薄層定性鑒別方法。研究了不同的提取工藝、不同的展開劑下斑點(diǎn)的情況，確立了三聚氰胺的薄層定性方法。建立的方法專屬性強(qiáng)，重現(xiàn)性好，為美耐皿中三聚氰胺的定性鑒別提供了可行的方法。

【關(guān)鍵詞】美耐皿；薄層色譜法；三聚氰胺；定性

【中圖分類號(hào)】R917 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】2095-6851（2014）04-0014-01

美耐皿（melamine），也稱嘧胺餐具或蜜胺塑料餐具，具有不易破碎、易洗滌、可任意著色以及表面光澤度和硬度高等優(yōu)點(diǎn)，在日常飲食生活中廣泛使用。美耐皿餐具的主要成分為三聚氰胺-甲醛樹脂，該樹脂由三聚氰胺和甲醛單體聚合而成，如果生產(chǎn)工藝控制不好，產(chǎn)品中易殘留三聚氰胺（MA）單體^[1，2]，當(dāng)其接觸食品后，會(huì)遷移到食品中。

三聚氰胺進(jìn)入人體消化道，會(huì)在胃酸的作用下部分轉(zhuǎn)化為氰尿酸，與三聚氰胺形成微溶于水的結(jié)晶。經(jīng)常飲水的成年人結(jié)晶易隨尿液排出體外，但哺乳期嬰兒飲水較少且腎臟狹小，則較易形成結(jié)石^[3]。

1 儀器及試劑

三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品（貴州迪大生物有限公司，純度≥98%）、美耐皿餐具（廣東東寶集團(tuán)有限公司）、毛細(xì)點(diǎn)樣管（5μL、10μL）、硅膠G板（自制）、層析缸、恒溫箱、微波爐、容量瓶等。

4%乙酸、95%乙醇（分析純）、正丁醇（分析純）、冰乙酸（分析純）、氫氧化鈉、碘、純化水等。

2 方法

2.1 供試品溶液的制備：參照食品用包裝材料浸泡方法^[4]取潔凈的美耐皿餐具，用4%乙酸浸泡溶液于微波爐中火放置5min得浸泡液，取浸泡液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為8的，得供試品溶液。

2.2 對(duì)照品溶液的制備：準(zhǔn)確稱取三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品用水分別配制成6.20mg/mL、620μg/mL、62μg/mL的對(duì)照品溶液，分別標(biāo)為對(duì)照品A、B、C。

2.3 薄層色譜法定性：在比較了不同點(diǎn)樣量、展開劑、薄層板以及顯色劑的情況下， 優(yōu)選出吸取上述2種溶液各100μL分別點(diǎn)于同一堿性硅膠G板上以正丁醇-95%乙醇（9：1）作為展開劑， 一次展開， 取出， 晾干， 于封閉容器中用碘蒸汽顯色， 供試品溶液和對(duì)照藥材溶液相同位置顯相同斑點(diǎn)， 斑點(diǎn)清晰（如圖（1））。

2.4 檢測(cè)限：用定量毛細(xì)管取標(biāo)準(zhǔn)溶液A、B、C分別點(diǎn)樣于薄層板上，發(fā)現(xiàn)在25μL和30μL時(shí)，A、B、C點(diǎn)樣處均出現(xiàn)了較好的斑點(diǎn)，如圖（2）。因此，初步確定此方法的檢測(cè)限為1.55mg/mL。

3 結(jié)果與分析

3.1 美耐皿浸泡條件的選擇：用恒溫箱處理的幾乎不出現(xiàn)斑點(diǎn)，而微波爐處理的斑點(diǎn)較好。這說明恒溫箱浸泡條件下其三聚氰胺遷移量極其小，微波爐的浸泡條件下其三聚氰胺遷移量較多。

3.2 浸泡液的優(yōu)化處理：直接取微波爐浸泡液于5mL于試管中作為樣品，發(fā)現(xiàn)點(diǎn)樣出現(xiàn)的斑點(diǎn)均與標(biāo)準(zhǔn)品不在同一水平位置上，因三聚氰胺的水溶液pH=8，而浸泡液為4%乙酸，即浸泡液呈現(xiàn)酸性干擾了實(shí)驗(yàn)結(jié)果；于是取微波爐浸泡液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為8，得樣品點(diǎn)樣供試品溶液和對(duì)照溶液相同位置顯相同斑點(diǎn)， 斑點(diǎn)清晰。

3.3 展開劑的優(yōu)化：本次試驗(yàn)參考了乳及乳制品三聚氰胺殘留HPTLC檢測(cè)方法的初步建立^[5]及TLC中展開劑的選擇^[6]，以正丁醇替代了毒性較高的四氫呋喃，配制以下展開劑：正丁醇-95%乙醇（1：1）和正丁醇-冰乙酸（9：1），以標(biāo)準(zhǔn)品A進(jìn)行點(diǎn)樣層析。發(fā)現(xiàn)以正丁醇-冰乙酸（9：1）為展開劑，出現(xiàn)的斑點(diǎn)較接近前沿，而以正丁醇-95%乙醇（1：1）為展開劑得到的效果較好。

4 討論

本試驗(yàn)初步建立了以薄層色譜定性檢測(cè)美耐皿中三聚氰胺的方法。薄層色譜相對(duì)于高效液相色譜儀器較便宜，且可以同時(shí)進(jìn)行多個(gè)樣品的檢測(cè)，重現(xiàn)性較好，但較費(fèi)時(shí)。針對(duì)本方法耗時(shí)較長(zhǎng)的問題，后續(xù)研究可以對(duì)展開劑或是樣品及標(biāo)準(zhǔn)品的溶解劑進(jìn)行優(yōu)化，以減少展開所需的時(shí)間。

參考文獻(xiàn)

[1]林志丹，徐保峰，李全忠等；美耐皿餐具中三聚氰胺殘余單體的遷移行為研究；塑料工業(yè)[J] ：2012， 40（8）

[2]井偉，呂水源，李小晶等；蜜胺餐具中三聚氰胺單體的遷移規(guī)律研究[J]；食品工業(yè)科技：2012， 33（9）

[3]趙林；三聚氰胺引起嬰幼兒腎結(jié)石探討[J]；中國(guó)保健營(yíng)養(yǎng)（中旬刊）：2012（10）

[4]食品用包裝材料及其制品的浸泡試驗(yàn)方法通則；中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 5009.156-2003

[5]孟蘭環(huán)，劉興凱，郭軍等；乳及乳制品三聚氰胺殘留HPTLC檢測(cè)方法的初步建立[J]；中國(guó)乳品工業(yè)：2011，39（6）.

[6]何志昂，王權(quán)；淺談TLC中展開劑的選擇[J]；中國(guó)高新技術(shù)企業(yè)：2009（7）

【摘要】對(duì)美耐皿中三聚氰胺進(jìn)行研究，建立其薄層定性鑒別方法。研究了不同的提取工藝、不同的展開劑下斑點(diǎn)的情況，確立了三聚氰胺的薄層定性方法。建立的方法專屬性強(qiáng)，重現(xiàn)性好，為美耐皿中三聚氰胺的定性鑒別提供了可行的方法。

【關(guān)鍵詞】美耐皿；薄層色譜法；三聚氰胺；定性

【中圖分類號(hào)】R917 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】2095-6851（2014）04-0014-01

美耐皿（melamine），也稱嘧胺餐具或蜜胺塑料餐具，具有不易破碎、易洗滌、可任意著色以及表面光澤度和硬度高等優(yōu)點(diǎn)，在日常飲食生活中廣泛使用。美耐皿餐具的主要成分為三聚氰胺-甲醛樹脂，該樹脂由三聚氰胺和甲醛單體聚合而成，如果生產(chǎn)工藝控制不好，產(chǎn)品中易殘留三聚氰胺（MA）單體^[1，2]，當(dāng)其接觸食品后，會(huì)遷移到食品中。

三聚氰胺進(jìn)入人體消化道，會(huì)在胃酸的作用下部分轉(zhuǎn)化為氰尿酸，與三聚氰胺形成微溶于水的結(jié)晶。經(jīng)常飲水的成年人結(jié)晶易隨尿液排出體外，但哺乳期嬰兒飲水較少且腎臟狹小，則較易形成結(jié)石^[3]。

1 儀器及試劑

三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品（貴州迪大生物有限公司，純度≥98%）、美耐皿餐具（廣東東寶集團(tuán)有限公司）、毛細(xì)點(diǎn)樣管（5μL、10μL）、硅膠G板（自制）、層析缸、恒溫箱、微波爐、容量瓶等。

4%乙酸、95%乙醇（分析純）、正丁醇（分析純）、冰乙酸（分析純）、氫氧化鈉、碘、純化水等。

2 方法

2.1 供試品溶液的制備：參照食品用包裝材料浸泡方法^[4]取潔凈的美耐皿餐具，用4%乙酸浸泡溶液于微波爐中火放置5min得浸泡液，取浸泡液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為8的，得供試品溶液。

2.2 對(duì)照品溶液的制備：準(zhǔn)確稱取三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品用水分別配制成6.20mg/mL、620μg/mL、62μg/mL的對(duì)照品溶液，分別標(biāo)為對(duì)照品A、B、C。

2.3 薄層色譜法定性：在比較了不同點(diǎn)樣量、展開劑、薄層板以及顯色劑的情況下， 優(yōu)選出吸取上述2種溶液各100μL分別點(diǎn)于同一堿性硅膠G板上以正丁醇-95%乙醇（9：1）作為展開劑， 一次展開， 取出， 晾干， 于封閉容器中用碘蒸汽顯色， 供試品溶液和對(duì)照藥材溶液相同位置顯相同斑點(diǎn)， 斑點(diǎn)清晰（如圖（1））。

2.4 檢測(cè)限：用定量毛細(xì)管取標(biāo)準(zhǔn)溶液A、B、C分別點(diǎn)樣于薄層板上，發(fā)現(xiàn)在25μL和30μL時(shí)，A、B、C點(diǎn)樣處均出現(xiàn)了較好的斑點(diǎn)，如圖（2）。因此，初步確定此方法的檢測(cè)限為1.55mg/mL。

3 結(jié)果與分析

3.1 美耐皿浸泡條件的選擇：用恒溫箱處理的幾乎不出現(xiàn)斑點(diǎn)，而微波爐處理的斑點(diǎn)較好。這說明恒溫箱浸泡條件下其三聚氰胺遷移量極其小，微波爐的浸泡條件下其三聚氰胺遷移量較多。

3.2 浸泡液的優(yōu)化處理：直接取微波爐浸泡液于5mL于試管中作為樣品，發(fā)現(xiàn)點(diǎn)樣出現(xiàn)的斑點(diǎn)均與標(biāo)準(zhǔn)品不在同一水平位置上，因三聚氰胺的水溶液pH=8，而浸泡液為4%乙酸，即浸泡液呈現(xiàn)酸性干擾了實(shí)驗(yàn)結(jié)果；于是取微波爐浸泡液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為8，得樣品點(diǎn)樣供試品溶液和對(duì)照溶液相同位置顯相同斑點(diǎn)， 斑點(diǎn)清晰。

3.3 展開劑的優(yōu)化：本次試驗(yàn)參考了乳及乳制品三聚氰胺殘留HPTLC檢測(cè)方法的初步建立^[5]及TLC中展開劑的選擇^[6]，以正丁醇替代了毒性較高的四氫呋喃，配制以下展開劑：正丁醇-95%乙醇（1：1）和正丁醇-冰乙酸（9：1），以標(biāo)準(zhǔn)品A進(jìn)行點(diǎn)樣層析。發(fā)現(xiàn)以正丁醇-冰乙酸（9：1）為展開劑，出現(xiàn)的斑點(diǎn)較接近前沿，而以正丁醇-95%乙醇（1：1）為展開劑得到的效果較好。

4 討論

本試驗(yàn)初步建立了以薄層色譜定性檢測(cè)美耐皿中三聚氰胺的方法。薄層色譜相對(duì)于高效液相色譜儀器較便宜，且可以同時(shí)進(jìn)行多個(gè)樣品的檢測(cè)，重現(xiàn)性較好，但較費(fèi)時(shí)。針對(duì)本方法耗時(shí)較長(zhǎng)的問題，后續(xù)研究可以對(duì)展開劑或是樣品及標(biāo)準(zhǔn)品的溶解劑進(jìn)行優(yōu)化，以減少展開所需的時(shí)間。

參考文獻(xiàn)

[1]林志丹，徐保峰，李全忠等；美耐皿餐具中三聚氰胺殘余單體的遷移行為研究；塑料工業(yè)[J] ：2012， 40（8）

[2]井偉，呂水源，李小晶等；蜜胺餐具中三聚氰胺單體的遷移規(guī)律研究[J]；食品工業(yè)科技：2012， 33（9）

[3]趙林；三聚氰胺引起嬰幼兒腎結(jié)石探討[J]；中國(guó)保健營(yíng)養(yǎng)（中旬刊）：2012（10）

[4]食品用包裝材料及其制品的浸泡試驗(yàn)方法通則；中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 5009.156-2003

[5]孟蘭環(huán)，劉興凱，郭軍等；乳及乳制品三聚氰胺殘留HPTLC檢測(cè)方法的初步建立[J]；中國(guó)乳品工業(yè)：2011，39（6）.

[6]何志昂，王權(quán)；淺談TLC中展開劑的選擇[J]；中國(guó)高新技術(shù)企業(yè)：2009（7）

【摘要】對(duì)美耐皿中三聚氰胺進(jìn)行研究，建立其薄層定性鑒別方法。研究了不同的提取工藝、不同的展開劑下斑點(diǎn)的情況，確立了三聚氰胺的薄層定性方法。建立的方法專屬性強(qiáng)，重現(xiàn)性好，為美耐皿中三聚氰胺的定性鑒別提供了可行的方法。

【關(guān)鍵詞】美耐皿；薄層色譜法；三聚氰胺；定性

【中圖分類號(hào)】R917 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】2095-6851（2014）04-0014-01

美耐皿（melamine），也稱嘧胺餐具或蜜胺塑料餐具，具有不易破碎、易洗滌、可任意著色以及表面光澤度和硬度高等優(yōu)點(diǎn)，在日常飲食生活中廣泛使用。美耐皿餐具的主要成分為三聚氰胺-甲醛樹脂，該樹脂由三聚氰胺和甲醛單體聚合而成，如果生產(chǎn)工藝控制不好，產(chǎn)品中易殘留三聚氰胺（MA）單體^[1，2]，當(dāng)其接觸食品后，會(huì)遷移到食品中。

三聚氰胺進(jìn)入人體消化道，會(huì)在胃酸的作用下部分轉(zhuǎn)化為氰尿酸，與三聚氰胺形成微溶于水的結(jié)晶。經(jīng)常飲水的成年人結(jié)晶易隨尿液排出體外，但哺乳期嬰兒飲水較少且腎臟狹小，則較易形成結(jié)石^[3]。

1 儀器及試劑

三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品（貴州迪大生物有限公司，純度≥98%）、美耐皿餐具（廣東東寶集團(tuán)有限公司）、毛細(xì)點(diǎn)樣管（5μL、10μL）、硅膠G板（自制）、層析缸、恒溫箱、微波爐、容量瓶等。

4%乙酸、95%乙醇（分析純）、正丁醇（分析純）、冰乙酸（分析純）、氫氧化鈉、碘、純化水等。

2 方法

2.1 供試品溶液的制備：參照食品用包裝材料浸泡方法^[4]取潔凈的美耐皿餐具，用4%乙酸浸泡溶液于微波爐中火放置5min得浸泡液，取浸泡液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為8的，得供試品溶液。

2.2 對(duì)照品溶液的制備：準(zhǔn)確稱取三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品用水分別配制成6.20mg/mL、620μg/mL、62μg/mL的對(duì)照品溶液，分別標(biāo)為對(duì)照品A、B、C。

2.3 薄層色譜法定性：在比較了不同點(diǎn)樣量、展開劑、薄層板以及顯色劑的情況下， 優(yōu)選出吸取上述2種溶液各100μL分別點(diǎn)于同一堿性硅膠G板上以正丁醇-95%乙醇（9：1）作為展開劑， 一次展開， 取出， 晾干， 于封閉容器中用碘蒸汽顯色， 供試品溶液和對(duì)照藥材溶液相同位置顯相同斑點(diǎn)， 斑點(diǎn)清晰（如圖（1））。

2.4 檢測(cè)限：用定量毛細(xì)管取標(biāo)準(zhǔn)溶液A、B、C分別點(diǎn)樣于薄層板上，發(fā)現(xiàn)在25μL和30μL時(shí)，A、B、C點(diǎn)樣處均出現(xiàn)了較好的斑點(diǎn)，如圖（2）。因此，初步確定此方法的檢測(cè)限為1.55mg/mL。

3 結(jié)果與分析

3.1 美耐皿浸泡條件的選擇：用恒溫箱處理的幾乎不出現(xiàn)斑點(diǎn)，而微波爐處理的斑點(diǎn)較好。這說明恒溫箱浸泡條件下其三聚氰胺遷移量極其小，微波爐的浸泡條件下其三聚氰胺遷移量較多。

3.2 浸泡液的優(yōu)化處理：直接取微波爐浸泡液于5mL于試管中作為樣品，發(fā)現(xiàn)點(diǎn)樣出現(xiàn)的斑點(diǎn)均與標(biāo)準(zhǔn)品不在同一水平位置上，因三聚氰胺的水溶液pH=8，而浸泡液為4%乙酸，即浸泡液呈現(xiàn)酸性干擾了實(shí)驗(yàn)結(jié)果；于是取微波爐浸泡液用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為8，得樣品點(diǎn)樣供試品溶液和對(duì)照溶液相同位置顯相同斑點(diǎn)， 斑點(diǎn)清晰。

3.3 展開劑的優(yōu)化：本次試驗(yàn)參考了乳及乳制品三聚氰胺殘留HPTLC檢測(cè)方法的初步建立^[5]及TLC中展開劑的選擇^[6]，以正丁醇替代了毒性較高的四氫呋喃，配制以下展開劑：正丁醇-95%乙醇（1：1）和正丁醇-冰乙酸（9：1），以標(biāo)準(zhǔn)品A進(jìn)行點(diǎn)樣層析。發(fā)現(xiàn)以正丁醇-冰乙酸（9：1）為展開劑，出現(xiàn)的斑點(diǎn)較接近前沿，而以正丁醇-95%乙醇（1：1）為展開劑得到的效果較好。

4 討論

本試驗(yàn)初步建立了以薄層色譜定性檢測(cè)美耐皿中三聚氰胺的方法。薄層色譜相對(duì)于高效液相色譜儀器較便宜，且可以同時(shí)進(jìn)行多個(gè)樣品的檢測(cè)，重現(xiàn)性較好，但較費(fèi)時(shí)。針對(duì)本方法耗時(shí)較長(zhǎng)的問題，后續(xù)研究可以對(duì)展開劑或是樣品及標(biāo)準(zhǔn)品的溶解劑進(jìn)行優(yōu)化，以減少展開所需的時(shí)間。

參考文獻(xiàn)

[1]林志丹，徐保峰，李全忠等；美耐皿餐具中三聚氰胺殘余單體的遷移行為研究；塑料工業(yè)[J] ：2012， 40（8）

[2]井偉，呂水源，李小晶等；蜜胺餐具中三聚氰胺單體的遷移規(guī)律研究[J]；食品工業(yè)科技：2012， 33（9）

[3]趙林；三聚氰胺引起嬰幼兒腎結(jié)石探討[J]；中國(guó)保健營(yíng)養(yǎng)（中旬刊）：2012（10）

[4]食品用包裝材料及其制品的浸泡試驗(yàn)方法通則；中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 5009.156-2003

[5]孟蘭環(huán)，劉興凱，郭軍等；乳及乳制品三聚氰胺殘留HPTLC檢測(cè)方法的初步建立[J]；中國(guó)乳品工業(yè)：2011，39（6）.

[6]何志昂，王權(quán)；淺談TLC中展開劑的選擇[J]；中國(guó)高新技術(shù)企業(yè)：2009（7）