遼寧省淡水魚(yú)中孔雀石綠殘留量檢測(cè)

崔松林

摘要 [目的]了解2013年遼寧省餐飲業(yè)淡水魚(yú)中孔雀石綠殘留狀況，為監(jiān)管部門提供科學(xué)的理論依據(jù)。[方法]采用多階段分層隨機(jī)抽樣的方法在遼寧省5個(gè)城市中抽取淡水魚(yú)180份。按照檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，以相應(yīng)的氘代物為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行測(cè)定。[結(jié)果]180批樣品中有93批檢測(cè)出孔雀石綠殘留，檢出率為51.6%。不同城市和不同品種間檢出率存在顯著差異。[結(jié)論]遼寧省淡水魚(yú)中孔雀石綠殘留情況比較嚴(yán)重。

關(guān)鍵詞 淡水魚(yú)；孔雀石綠；殘留

中圖分類號(hào) S986.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611（2014）13-03916-02

Abstract [Objective] To investigate the residue of malachite green in freshwater fish in Liaoning Province and provide scientific data. [Method] 180 samples were collected by using stratified random sampling from 5 cities of Liaoning Province. LCMSMS method was used according to the inspection standard for the detection with the internal standard of deuterated malachite green. [Result] Chloramphenicol was found in 93 samples from 180 samples， the detection rate was 51.6%. There was significant difference of detection rate among cites and categories. [Conclusion] The situation of malachite green residue in freshwater fish is serious.

Key words Freshwater fish； Malachite green； Residue

食品安全問(wèn)題已成為除人口、資源、環(huán)境以外的全球性第四大危機(jī)，受到全世界的廣泛關(guān)注。我國(guó)是食品生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)，食品安全性不僅影響我國(guó)食品的對(duì)外出口貿(mào)易，而且關(guān)系到人們的飲食和身體健康。近年來(lái)，我國(guó)的食品安全問(wèn)題屢屢曝光，凸顯了我國(guó)在食品安全的監(jiān)測(cè)和管理方面的不足。為了掌握我國(guó)的餐飲食品安全的現(xiàn)狀，制定出適合我國(guó)國(guó)情的食品安全管理措施，根據(jù)國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局“關(guān)于印發(fā)2013年國(guó)家餐飲服務(wù)食品安全監(jiān)督抽驗(yàn)計(jì)劃的通知”（食藥監(jiān)辦食[2013]1號(hào)）及遼寧省食品藥品監(jiān)督管理局“關(guān)于印發(fā)2013年餐飲服務(wù)食品安全監(jiān)督抽驗(yàn)方案的通知”（遼食藥監(jiān)餐發(fā)[2013]58號(hào)）的要求，針對(duì)遼寧省餐飲食品產(chǎn)業(yè)狀況、居民消費(fèi)水平和習(xí)慣，進(jìn)行了遼寧省自選品種食品安全調(diào)查與評(píng)價(jià)。

近年來(lái)，監(jiān)管部門對(duì)淡水魚(yú)的監(jiān)測(cè)較為頻繁，檢測(cè)指標(biāo)多為硝基呋喃類代謝物、食元性寄生蟲(chóng)、香港海鷗型菌等[1-3]，對(duì)于最近幾年孔雀石綠殘留的監(jiān)測(cè)則較少涉及。

孔雀石綠是3個(gè)芳香胺的聚合物，具有潛在的致癌、致畸、致突變作用，其在水中主要代謝物為脂溶性的隱色孔雀石綠，且在魚(yú)體內(nèi)90%以上以隱色孔雀石綠形式存在，其毒性要比孔雀石綠還強(qiáng)?？兹甘G進(jìn)入人類或動(dòng)物機(jī)體后，可以通過(guò)生物轉(zhuǎn)化，還原代謝成脂溶性的無(wú)色孔雀石綠，具有高毒素、高殘留和致癌、致畸、致突變作用，嚴(yán)重威脅人類身體健康。中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部第235號(hào)公告已將其列為禁用物質(zhì)，規(guī)定在淡水魚(yú)中不得檢出。筆者采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法對(duì)180批淡水魚(yú)中孔雀石綠殘留量進(jìn)行了檢測(cè)，以期為監(jiān)督部門提供科學(xué)的理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來(lái)源及種類

此次調(diào)查采用多階段分層隨機(jī)抽樣方式從沈陽(yáng)、錦州、遼陽(yáng)、葫蘆島4個(gè)城市，其中從沈陽(yáng)抽取的樣品占總樣品的40%，其業(yè)態(tài)類型包括大型、中型和小型3種類型，以保證抽樣具有代表性，能夠真實(shí)反映該地區(qū)的淡水魚(yú)中孔雀石綠殘留情況。此次監(jiān)測(cè)共抽取淡水魚(yú)樣品180份，分為15個(gè)品種。

1.2 檢測(cè)方法

1.2.1

儀器與試藥。API 4000 串聯(lián)四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀（美國(guó)AB公司），對(duì)照品孔雀石綠草酸鹽（純度為98.0%）、隱色孔雀石綠（純度為94.0%）、內(nèi)標(biāo)氘代孔雀石綠（純度為99.4%）和氘代隱色孔雀石綠（純度為98.5%）均購(gòu)自德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。

乙腈、冰醋酸（Sigma公司）均為色譜純；水為Millipore 超純水，其他試劑均為分析純。

1.2.2

色譜及質(zhì)譜條件。Waters C18柱（規(guī)格為150 mm×3.2 mm，粒徑為5 μm ）；流動(dòng)相為乙腈-5 mmol/L醋酸銨溶液（用冰醋酸調(diào)節(jié)pH至3.5）（15∶85）；流速為0.5 ml/min；進(jìn)樣量為20 μl。

離子源為電噴霧離子化（ESI）源；離子源溫度為400 ℃；檢測(cè)方式為正離子檢測(cè)方式；離子源噴射電壓為5 500 V；氣簾氣（CUR）為20 psi；霧化氣（GS1）為50 psi；輔助氣（GS2）為50 psi；碰撞氣（CAD）為6 psi；入口電壓（EP）均為10 V；掃描方式為多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）。

1.2.3

溶液制備。

（1）標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備。稱取孔雀石綠、隱色孔雀石綠、d5-孔雀石綠和d5-隱色孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)品適量，以乙腈稀釋制成 0.1、0.2、0.4、0.8和2.0 ng/ml濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（內(nèi)標(biāo)濃度1.0 ng/ml）。

（2）樣品溶液的制備。將魚(yú)去頭、鱗、刺后搗碎，稱取乙搗碎的樣品5.00 g，置于50 ml離心管中，加入50 μl內(nèi)標(biāo)溶液（500 μg/L），精密加入25 ml乙腈， 10 000 r/min勻漿提取30 s，加中性氧化鋁3 g，渦旋2 min，3 500 r/min離心10 min。取上清液3 ml，加入正己烷1 ml，渦旋2 min，3 500 r/min離心10 min，棄去正己烷層，取乙腈層用0.2 μm濾膜濾過(guò)后，作為供試品溶液。

1.2.4

測(cè)定方法。取標(biāo)準(zhǔn)品溶液及樣品溶液各20 μl，注入液質(zhì)聯(lián)用儀。采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算孔雀石綠含量。該方法的檢出限為0.5 μg/kg，線性范圍為0.5～10.0 μg/kg，孔雀石綠和隱色孔雀石綠回收率分別為102.5%和98.9%。

1.3 數(shù)據(jù)處理

采用SPSS統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)與分析，孔雀石綠殘留量大于檢出限0.5 μg/kg判定為陽(yáng)性。檢出率的比較采用χ2檢驗(yàn)分析，P<0.05表示有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果與分析

2.1 孔雀石綠殘留量

孔雀石綠在防治水產(chǎn)品疾病時(shí)具有效果較好、價(jià)格低廉的特點(diǎn)，曾在我國(guó)水產(chǎn)養(yǎng)殖上廣泛使用，因此容易存在禁用不徹底的問(wèn)題。在此次調(diào)查研究中，孔雀石綠殘留的檢出率在不同品種間差異顯著，中華鱘魚(yú)、鱒魚(yú)、桂魚(yú)、鱸魚(yú)、鰻魚(yú)和鱔魚(yú)明顯高于其他種類魚(yú)的含量，推測(cè)原因可能是這幾種魚(yú)的價(jià)格較貴，如果沒(méi)有及時(shí)賣出，淡水魚(yú)可能會(huì)生寄生蟲(chóng)，為避免死亡，在水中加入了超量的孔雀石綠。各城市間的差異可能是因?yàn)楦鞯氐男麄骷氨O(jiān)管力度不同所致。

獸藥和違禁藥物監(jiān)測(cè)問(wèn)題目前已經(jīng)成為廣受關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題[4-6]。獸藥和違禁藥物監(jiān)控是一項(xiàng)長(zhǎng)期而艱巨的工作，需要政府和管理部門的高度重視和廣大民眾的支持，并采取有效的控制措施。

參考文獻(xiàn)

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