提高炭黑吸碘值測(cè)定用標(biāo)液的穩(wěn)定性

樊永梅

一、現(xiàn)狀調(diào)查

（一）炭黑吸碘值的測(cè)定原理

以規(guī)定濃度的碘標(biāo)液浸潤(rùn)定量的炭黑試樣，并使其充分混合，待達(dá)到吸附平衡后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的碘，吸附的碘量與炭黑試樣量的比值稱為吸碘值。

I（g/kg）= ×V01C（Na2S2O3）×

式中：I為吸碘值（g/kg）；V0為滴定空白溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）；V1為滴定炭黑試樣碘所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）；V01為吸取原始碘溶液體積（mL）；V11為完成吸附后分離液的取用體積（mL）；m為炭黑試樣質(zhì)量（g）；C（Na2S2O3）為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（moL/L）。

（二）硫代硫酸鈉滴定空白值的變化情況

經(jīng)過(guò)日常檢驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)：空白值理論上應(yīng)該保持不變，但事實(shí)上卻是連日變化，而且有逐漸變低的規(guī)律這就給結(jié)果的穩(wěn)定性和可靠性帶來(lái)不利，給工藝調(diào)節(jié)帶來(lái)困難。

二、原因分析

經(jīng)過(guò)大家現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查和討論，確定了影響結(jié)果不穩(wěn)定的因素主要有：溶液未經(jīng)溫度校正，試劑誤差、滴定管未校正、人員操作不熟練、藥劑穩(wěn)定性差等方面，并進(jìn)行逐項(xiàng)排查。

（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度校正。無(wú)論滴定時(shí)溶液溫度是多少，統(tǒng)一校正到20℃，現(xiàn)場(chǎng)操作人員都能按規(guī)定進(jìn)行，可排除這一點(diǎn)。

（二）滴定誤差。要求崗位人員苦練基本功，按照操作規(guī)程，臨近終點(diǎn)時(shí)加指示劑，并加進(jìn)滴定管校正值，一段時(shí)間后，排出了這方面的影響。

（三）試劑誤差。通過(guò)調(diào)查，標(biāo)液配制用試劑來(lái)源是有合法手續(xù)和資質(zhì)的廠家，而且多年來(lái)我們一直沿用，沒有出現(xiàn)過(guò)類似問(wèn)題。消除了上述各種影響因素，我們把注意力集中在蒸餾水上，實(shí)際上我們現(xiàn)用的水是離子交換后過(guò)滲透膜產(chǎn)出，與原來(lái)從醫(yī)院取用水真正意義上的差別是沒有加熱蒸餾過(guò)程，所以把配制標(biāo)液用水作為主要影響因素考慮。

三、制定對(duì)策。

將超純水發(fā)生儀制備好的水加熱處理，微沸20～30分鐘冷卻后配制標(biāo)液。20分鐘微沸處理后，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定情況，如下表。

日期（2011年） 空白值 日期 空白值 日期 空白值

7月3日 24.00

24.00 7月16日 24.30

24.30 7月29日 24.30

24.00（更換）

7月4日 24.00

24.00 7月17日 24.40

24.40 7月30日 24.00

23.95

7月5日 24.00

24.00 7月18日 24.30

24.45 7月31日 24.00

24.00

7月6日 24.00

24.00 7月19日 24.05

24.05

7月7日 24.00

24.20 7月20日 24.05

24.05

7月8日 24.10

24.20 7月21日 24.10

24.05

7月9日 24.30

24.05 7月22日 24.10

24.15

7月10日 24.20

24.20 7月23日 24.20

24.25

7月11日 24.20

24.20 7月24日 24.15

24.20

7月12日 24.20

24.20 7月25日 24.40

24.20

7月13日 24.50

24.50 7月26日 24.25

24.30

7月14日 24.50

24.45 7月27日 24.20

24.20

7月15日 24.40

24.30 7月28日 24.25

24.30

從分析數(shù)據(jù)看出，空白值比煮沸前穩(wěn)定，但還是不理想。

30分鐘后微沸處理，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定情況（如下表）

日期（2011年） 空白值 日期 空白值 日期 空白值

8月1日 24.00

24.00 8月11日 24.00

24.00 8月21日 24.00

24.00

8月2日 24.00

24.00 8月12日 24.00

24.10 8月22日 24.00

24.00

8月3日 24.03

24.00 8月13日 24.00

24.01 8月23日 24.00

24.00

8月4日 24.00

24.00 8月14日 24.00

24.00 8月24日 24.00

24.00

8月5日 24.00

24.00 8月15日 24.00

24.00 8月25日 24.00

24.00

8月6日 24.00

24.00 8月16日 24.00

24.00 8月26日 24.00

24.00

8月7日 24.00

24.00 8月17日 24.00

24.00 8月27日 24.00

24.00

8月8日 24.00

24.00 8月18日 24.00

24.00 8月28日 24.00

24.00

8月9日 24.00

24.10 8月19日 24.00

24.00 8月29日 24.00

24.00

8月10日 24.00

24.00 8月20日 24.00

24.00 8月30日 24.00

24.00

8月31日 24.00

24.00

30分鐘微沸效果明顯，穩(wěn)定性大為提高，達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。

四、鞏固措施

（一）制備吸碘值測(cè)定用標(biāo)液，用水必須微沸30分鐘以上，冷卻后使用。

（二）標(biāo)準(zhǔn)溶液在盡可能低的溫度下貯存，防止蒸發(fā)后濃度變化。

（三）標(biāo)準(zhǔn)溶液一定要在使用場(chǎng)所溫度平衡后進(jìn)行使用，然后進(jìn)行溫度校正。

（四）空白值測(cè)定一天兩次，觀察數(shù)據(jù)變化情況，有異常通知標(biāo)液配制人員復(fù)標(biāo)。

五、結(jié)論

影響吸碘值測(cè)定用標(biāo)液穩(wěn)定性的主要原因是配制用水微生物對(duì)碘的緩慢還原，使碘的有效濃度穩(wěn)步降低，采取煮沸的辦法加以分解消除，取得了明顯的突破。

用標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行測(cè)定

標(biāo)準(zhǔn)值：43±4 g/kg；測(cè)定值：43 g/kg 44 g/kg 43 g/kg

分析數(shù)據(jù)平行可靠，證明此項(xiàng)攻關(guān)活動(dòng)達(dá)到了預(yù)期效果。

作者單位：山西焦化股份有限公司質(zhì)檢中心