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    土壤中鎘污染垂直遷移的影響因素研究

    2014-04-04 11:02:44甘麗仙王翠紅
    湖南農(nóng)業(yè)科學(xué) 2014年13期
    關(guān)鍵詞:溶解性有機(jī)酸可溶性

    甘麗仙,王翠紅

    (湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)資源環(huán)境學(xué)院,湖南 長沙410128)

    早有研究證實(shí),土壤重金屬的污染主要是積聚在0~20 cm深的土表層,土壤底層重金屬含量較低,且重金屬污染不易發(fā)生垂直移動(dòng)[1-2]。但最新研究表明,土壤中的鎘(Cd)污染可以遷移至土表以下60 cm處甚至100 cm處的土層[3-4]。專家分析認(rèn)為,土壤中鎘污染發(fā)生垂直遷移可能與土壤中一種叫可溶性有機(jī)碳的物質(zhì)有關(guān)??扇苄杂袡C(jī)碳(Dissolved organic carbon,簡稱DOC)是土壤有機(jī)質(zhì)中最活躍的部分,其存在極大增強(qiáng)了土壤中鎘的移動(dòng)性,但垂直移動(dòng)能否發(fā)生還與可溶性有機(jī)碳本身性質(zhì)、土壤重金屬濃度以及土壤本身一些因素有關(guān)。鎘是重金屬中毒性較大且較為普遍的一種重金屬元素。因此,該文以土壤鎘為研究對象,從土壤DOC本身性質(zhì)、土壤鎘濃度以及土壤pH值、有機(jī)質(zhì)含量等方面對土壤鎘的垂直移動(dòng)性影響進(jìn)行綜述,旨在為阻斷土壤鎘的垂直遷移行為以及保護(hù)地下水質(zhì)量安全提供參考。

    1 土壤中可溶性有機(jī)碳對鎘污染垂直遷移的影響

    1.1 可溶性有機(jī)碳的定義

    土壤有機(jī)碳是由分解速率不同的碳成分組成的復(fù)合體[5]。20世紀(jì)70~80年代,人們深入研究了土壤有機(jī)碳的組分,進(jìn)而提出活性有機(jī)碳的概念[6]。迄今為止,土壤活性有機(jī)質(zhì)還沒有一個(gè)相對嚴(yán)格和準(zhǔn)確的定義,很多定義都是研究者通過自身的研究目的而提出的。土壤可溶性有機(jī)碳屬于活性有機(jī)碳,是土壤活性有機(jī)碳的重要組成部分,對調(diào)節(jié)陽離子淋洗、酸性陰離子吸附-解吸、金屬溶解及礦物風(fēng)化等都具有重要作用,由一系列有機(jī)物組成,從簡單的有機(jī)酸到復(fù)雜的大分子物質(zhì)如胡敏酸、富里酸等[7]。目前,DOC的概念是基于提取DOC的操作過程來定義的,研究者普遍認(rèn)為土壤經(jīng)水溶液浸提后,能通過0.45μm微孔濾膜的有機(jī)物質(zhì)即為DOC[8-10],包括簡單糖、糖和復(fù)雜大分子的腐殖質(zhì)[11]。

    1.2 可溶性有機(jī)碳的性質(zhì)和組成

    DOC不是一種單純的化合物,它是土壤有機(jī)碳的組成部分之一[12]。土壤DOC中通常有許多重要的螯合基團(tuán)和絡(luò)合官能團(tuán),如羰基(-C=O)、羥基(-OH)、羧基(-COOH)和氨基(-NH2)等,主要包括以膠體狀浮于土壤溶液中的大分子有機(jī)質(zhì)及溶解于土壤溶液中種類不同的低分子有機(jī)質(zhì),研究發(fā)現(xiàn)大多數(shù)DOC分子量都大于1000Da[13]。此外,土壤DOC官能團(tuán)和分子量不同,其本身性質(zhì)也不同,對土壤中重金屬會有不同的活化能力,導(dǎo)致重金屬在不同土壤環(huán)境中的遷移能力有差異[14]。DOC中有可提供電子的絡(luò)合官能團(tuán),使其可與Cd2+生成Cd的絡(luò)合物,有兩個(gè)以上電子配位的螯合基團(tuán)也可與Cd2+生成Cd的螯合物[15]。因此,在有機(jī)肥或腐殖酸的作用下,鎘與DOC可通過絡(luò)合作用,形成較穩(wěn)定且可溶的有機(jī)-重金屬復(fù)合體,進(jìn)而增加Cd2+的溶解度,改變其在環(huán)境中的去處。

    1.3 土壤中可溶性有機(jī)碳濃度

    土壤中DOC濃度影響著重金屬在土壤中的遷移[16]。李燕麗等[2]以自然污染土壤為研究對象,用土柱(表層0~20 cm為污灌區(qū)土壤,20~40 cm為清潔土壤)模擬淋洗試驗(yàn)研究有機(jī)酸淋洗對土壤Cd縱向遷移及其有效性的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn),不同濃度(10、25、75及150 kg/667m2)的有機(jī)酸淋洗土柱后,隨著土層深度的增加,土壤鎘含量逐漸降低直至接近供試土壤的背景值。

    高太忠等[17]采集距地表20~40 cm的褐土土壤,通過土柱淋濾試驗(yàn)?zāi)M在溶解性有機(jī)物的影響下,研究土壤中重金屬Cu、Cd、Pb、Zn的縱向遷移行為。結(jié)果表明,不同濃度的溶解性有機(jī)物對土壤中重金屬遷移的影響不同,溶解性有機(jī)物濃度越高,Cd溶出的促進(jìn)效果越明顯,質(zhì)量濃度為200、100、50mg/L的溶解性有機(jī)物,其累積遷移率分別是對照的1.34、1.24和1.15倍。由此可見,溶解性有機(jī)物對土壤中Cd的垂直遷移起著一定的促進(jìn)作用。

    2 土壤中鎘濃度對鎘污染垂直遷移的影響

    由于土壤的強(qiáng)吸附作用,鎘很少發(fā)生向下的再遷移而只是累積于土壤表層。但有研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)土壤中存在可溶性有機(jī)物質(zhì)時(shí),土壤鎘可能會向更深土層遷移。秦魚生等[18]研究了成都平原稻-麥輪作下水稻土剖面中鎘的分布特征及其與水稻、小麥吸收鎘的相關(guān)性,結(jié)果表明土壤剖面中的鎘主要集中在0~15 cm的耕層土壤,總體表現(xiàn)為“向根層富集”的特征,土壤全鎘和有效態(tài)鎘均隨土層深度的增加而逐漸降低,30~45 cm土層的全鎘和有效態(tài)鎘含量平均值分別為表層的47.60%和39.49%。Neal等[19]研究可溶性有機(jī)物質(zhì)對土壤鎘吸附影響時(shí)發(fā)現(xiàn),鎘在0.001~0.100μmol/kg的低濃度時(shí),土壤溶液中會形成可溶性有機(jī)-鎘絡(luò)合物而抑制土壤對鎘的吸附。李興菊等[20]人的研究結(jié)果表明,在紫色土中,較低Cd濃度時(shí),豬糞水溶性有機(jī)質(zhì)可抑制土壤對Cd的吸附,但在較高濃度時(shí)卻可促進(jìn)土壤對Cd的吸附。另有研究報(bào)道,DOC對土柱淋溶物中Cd濃度影響較小,可能與DOC的組成對其與重金屬絡(luò)合能力的影響有關(guān)。

    3 土壤指標(biāo)因素對鎘污染垂直遷移的影響

    3.1 土壤pH值

    pH值是影響Cd遷移的重要因素之一。重金屬在剖面中的移動(dòng)受土壤DOC的影響,主要是因?yàn)閜H值影響土壤液相中重金屬離子存在形態(tài)、表面電荷性質(zhì)以及有機(jī)配體、有機(jī)酸對重金屬氧化物的溶解作用等綜合因素的結(jié)果,pH值不同,各因素表現(xiàn)程度也不同。pH值越低,土壤表面負(fù)電荷越少,由于靜電作用而吸附的有機(jī)酸羧酸根離子負(fù)離子將進(jìn)一步與鎘結(jié)合,進(jìn)而增加鎘的吸附量;pH值越高,土壤表面負(fù)電荷累積會增加,鎘與有機(jī)酸形成的配合物也將相應(yīng)增加,導(dǎo)致吸附能力相應(yīng)減弱,增大了重金屬在土壤中的移動(dòng)性。

    有研究發(fā)現(xiàn),在pH值為7.4的土壤中加入DOC,其中60%~80%可被土壤吸附,而當(dāng)土壤pH值為4.5時(shí),加入的DOC幾乎全部被土壤吸附[21];當(dāng)pH值小于4.5時(shí),DOC對重金屬的遷移影響較小[22];當(dāng)pH值在2~7時(shí),隨著pH值升高,土壤的絡(luò)合能力逐漸增強(qiáng);但當(dāng)pH值大于8后,土壤絡(luò)合能力又下降[23]。陳同斌等[24]研究塘泥和稻稈溶解性有機(jī)物對水稻土(pH值5.85)、赤紅壤(pH值6.10)、褐潮土(pH值7.85)3種土壤Cd吸附的影響,發(fā)現(xiàn)溶解性有機(jī)物在3種土壤中,抑制作用最強(qiáng)的是褐潮土,pH值為7.85;抑制作用最弱的是水稻土,pH值為5.8。

    3.2 土壤有機(jī)質(zhì)

    有機(jī)物質(zhì)中含有很多功能團(tuán),可與重金屬結(jié)合后形成穩(wěn)定絡(luò)合物小分子,如有機(jī)酸、腐殖酸等[25]。有機(jī)質(zhì)在土壤和水體中可以充當(dāng)難溶性污染物的助溶劑和遷移載體[26]。有研究表明,在Cd污染土壤中添加有機(jī)肥,會使有機(jī)絡(luò)合態(tài)的Cd含量明顯增加,而水溶態(tài)和交換態(tài)Cd含量則明顯降低;而在砂土中施加含DOC較高的牲畜糞便,溶解性鎘的濃度將增加30%~100%[27];而提高土柱或砂柱淋溶液的有機(jī)質(zhì)含量能增加鎘的溶解性[28]。另外,也有研究顯示,土壤中DOC含量與土壤有機(jī)碳含量之間存在極顯著的正相關(guān)關(guān)系[29]。這與倪進(jìn)治[30]的研究結(jié)果一致。李廷強(qiáng)等[4]對農(nóng)田土壤的研究也同樣發(fā)現(xiàn),土壤DOC的濃度與土壤有機(jī)質(zhì)含量呈正相關(guān)。由此可見,根據(jù)有機(jī)絡(luò)合原理,有機(jī)肥的施用或秸稈還田等農(nóng)業(yè)措施會改變土壤有機(jī)質(zhì)含量,將鎘固定在土壤表層,使其不易遷移到土壤底層。

    除土壤pH值和有機(jī)質(zhì)外,土壤的其他理化性質(zhì)如土壤陽離子交換量(CEC)、土壤粘粒含量等對Cd在土壤中的遷移也有影響。

    4 研究展望

    DOC是土壤中一種非?;钴S的化學(xué)物質(zhì),對土壤C、N、P循環(huán),土壤的形成以及其他化學(xué)物質(zhì)的吸附、解吸和遷移等行為均有明顯影響。近年來,相關(guān)研究指出,土壤DOC可影響土壤重金屬元素向更深層土壤遷移,繼而可能對地下水體的環(huán)境質(zhì)量安全構(gòu)成潛在威脅。但目前對土壤DOC與重金屬的關(guān)系研究還存在以下不足:(1)土壤DOC組分分離技術(shù)不夠完善,有待改進(jìn);(2)鎘在土壤剖面上的垂直移動(dòng)動(dòng)態(tài)觀察技術(shù)缺乏;(3)相關(guān)研究資料多為單一因子模擬試驗(yàn),缺乏大田實(shí)際研究資料。因此,研究不同類型土壤中DOC對不同濃度鎘元素在土壤剖面中遷移的影響,可為鎘污染農(nóng)田改良提供更為科學(xué)的依據(jù),還可填補(bǔ)土壤重金屬元素化學(xué)行為方面的基礎(chǔ)資料,具有較高的應(yīng)用價(jià)值。

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