常溫溶礦原子熒光法測定化探樣中的砷

陳洪流+胡亞燕+杜建軍+李代瓊+曲宗

【摘 要】 在低溫低壓條件下，對化探樣品采用濃王水進(jìn)行常溫溶礦，不需加熱，然后加入抗壞血酸和硫脲混合還原劑，利用氫化物發(fā)生-原子熒光分析技術(shù)（ HG-AFS），進(jìn)行測試。通過一系列條件實驗，設(shè)定出合理有效的樣品前處理方法，并對其最低檢出限、精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行了檢測測試，發(fā)現(xiàn)：該方法用于化探樣品中砷元素的測定具有很好的可行性，與沸水加熱相比降低了成本。

【關(guān)鍵詞】 溶礦 砷元素

目前，對地球化學(xué)樣品已有大量研究工作，表明：砷是各類含金礦床的控制元素。因此，在地球找礦和1：5萬的化探普查中，使用HG-AFS進(jìn)As的分析測試已成為極重要的方法之一[1]。同時目前在溶解化探樣處理過程中，一般采用1：1王水在水浴中溶解已有不少報道[2，3，4]。這種前處理對于測試已經(jīng)很便利，但是對于大批樣生產(chǎn)，節(jié)能減排，減少成本，同時為了測量不確定度評定的來源[5]，常溫溶礦石一個很好的方向。本人采用常溫溶礦，無需水浴溶解。實驗表明，常溫溶樣原子熒光法測定化探樣中的砷是一種簡便、快速、準(zhǔn)確且無環(huán)境污染的綠色環(huán)保方法。

1 儀器及工作條件

（1）儀器及工作條件：AFS-830雙道原子熒光光度計。①儀器條件：元素：A道：As；光電倍增管負(fù)高壓（V）：300；原子化器高度（mm）：8；燈電流（mA）：A道：60；載氣流量（mL/min）：400；屏蔽氣流量（mL/min）：800；注入量（mL）：0.5。②測量條件：讀出時間（s）：10；測量方式： Std.Curve；延遲時間（s）：2.0；讀數(shù)方式：Peak Area；有效測量次數(shù)：1；A道分析單位：mg/L；重復(fù)次數(shù)：1；稀釋液：標(biāo)準(zhǔn)空白。（2）標(biāo)準(zhǔn)和主要試劑：硝酸（優(yōu)級）；鹽酸（優(yōu)級）；氫氧化鉀（分析純）.砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：2.00μg/mL；硼氫化鉀溶液：稱取15gKBH4溶于1000mL的5g/L的NaOH溶液中，攪拌，充分溶解。現(xiàn)用現(xiàn)配。硫脲-抗壞血酸混合溶液：稱取5g硫脲溶于100mL水中，溶解后再稱取5g抗壞血酸溶于其中， 混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。濃王水（優(yōu)級純）；鹽酸：5%。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別吸取0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL的2.00μg/mL As標(biāo)準(zhǔn)貯備液溶液置于7個25ml的試管中，加入5ml濃王水溶液，然后分別加入硫脲-抗壞血酸混合溶液5ml，用二次水定容至25mL。即配制成0.00、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、50.0g/mL的As標(biāo)準(zhǔn)系列。（4）樣品處理：稱取0.2g樣品于25mL的試管中，加入5mL濃王水溶液，把試管底部樣品搖散，常溫震蕩12小時，取下，向樣品試管加入硫脲-抗壞血酸混合溶液5ml，用二次水定容。搖勻，靜置。

2 實驗結(jié)果與討論

（1）工作曲線：在最佳儀器條件下測定的標(biāo)準(zhǔn)工作系列。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與其熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系，砷的相關(guān)系數(shù)為0.9965。（2）檢出限的測定：按照實驗條件，連續(xù)測定空白溶液12次，用3倍樣品空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為本方法的最低檢出限0.012μg/mL。（3）硼氫化鉀的用量對測定的影響：鑒于硼氫化鉀的用量影響氫化物的生成過程和氬氫焰的質(zhì)量有影響， 我們通過實驗發(fā)現(xiàn)在KOH5g/L的質(zhì)量濃度存在下在硼氫化鉀0-15g/L時，隨濃度增大，熒光強(qiáng)度也逐漸增加，并達(dá)到最高點，保持穩(wěn)定，故選擇15g/L的硼氫化鉀溶液作為還原劑。以GBW07328為例， 選擇最佳儀器條件如表1。（4）元素的干擾。對于一般的化探樣品中砷的測定來說， 干擾元素含量不多。同時硫脲對Cu2+、Co2+、Ni2+等元素的干擾有掩蔽作用。為了可使熒光信號盡快穩(wěn)定，增加5g/L氫氧化鉀的濃度可使熒光信號盡快穩(wěn)定，以達(dá)到測量目的。（5）準(zhǔn)確度和精密度。選擇痕量砷分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07328、GBW07321、GBW 07325、分別稱取12份，按照實驗方法測定砷的含量，計算方法準(zhǔn)確度（△lgC）和精密度（RSD）如（表2）。

3 結(jié)語

采用AFS-2202a型原子熒光光度計測定砷，對于化探樣的檢測提供了很大的方便，但是對于前處理來說，目前一般采用熱熔，而我們目前采用冷溶法溶解化探樣，發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值和推薦值相符的很好，滿足化探樣品測定的要求，操作方法簡便。

參考文獻(xiàn)：

[1]王艷春.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定化探樣品中的砷、銻.新疆有色金屬2010：56-59.

[2]何琰潔，姜守君.化探樣品中砷銻聯(lián)合測定方法的應(yīng)用.甘肅科學(xué)學(xué)報，2004，16（3）： 120-122.

[3]李曉紅.原子熒光光譜法測定化探樣品中砷銻鉍汞.理化檢驗-化學(xué)分冊，1999，35（3）：119-123.endprint

【摘 要】 在低溫低壓條件下，對化探樣品采用濃王水進(jìn)行常溫溶礦，不需加熱，然后加入抗壞血酸和硫脲混合還原劑，利用氫化物發(fā)生-原子熒光分析技術(shù)（ HG-AFS），進(jìn)行測試。通過一系列條件實驗，設(shè)定出合理有效的樣品前處理方法，并對其最低檢出限、精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行了檢測測試，發(fā)現(xiàn)：該方法用于化探樣品中砷元素的測定具有很好的可行性，與沸水加熱相比降低了成本。

【關(guān)鍵詞】 溶礦 砷元素

目前，對地球化學(xué)樣品已有大量研究工作，表明：砷是各類含金礦床的控制元素。因此，在地球找礦和1：5萬的化探普查中，使用HG-AFS進(jìn)As的分析測試已成為極重要的方法之一[1]。同時目前在溶解化探樣處理過程中，一般采用1：1王水在水浴中溶解已有不少報道[2，3，4]。這種前處理對于測試已經(jīng)很便利，但是對于大批樣生產(chǎn)，節(jié)能減排，減少成本，同時為了測量不確定度評定的來源[5]，常溫溶礦石一個很好的方向。本人采用常溫溶礦，無需水浴溶解。實驗表明，常溫溶樣原子熒光法測定化探樣中的砷是一種簡便、快速、準(zhǔn)確且無環(huán)境污染的綠色環(huán)保方法。

1 儀器及工作條件

（1）儀器及工作條件：AFS-830雙道原子熒光光度計。①儀器條件：元素：A道：As；光電倍增管負(fù)高壓（V）：300；原子化器高度（mm）：8；燈電流（mA）：A道：60；載氣流量（mL/min）：400；屏蔽氣流量（mL/min）：800；注入量（mL）：0.5。②測量條件：讀出時間（s）：10；測量方式： Std.Curve；延遲時間（s）：2.0；讀數(shù)方式：Peak Area；有效測量次數(shù)：1；A道分析單位：mg/L；重復(fù)次數(shù)：1；稀釋液：標(biāo)準(zhǔn)空白。（2）標(biāo)準(zhǔn)和主要試劑：硝酸（優(yōu)級）；鹽酸（優(yōu)級）；氫氧化鉀（分析純）.砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：2.00μg/mL；硼氫化鉀溶液：稱取15gKBH4溶于1000mL的5g/L的NaOH溶液中，攪拌，充分溶解?，F(xiàn)用現(xiàn)配。硫脲-抗壞血酸混合溶液：稱取5g硫脲溶于100mL水中，溶解后再稱取5g抗壞血酸溶于其中， 混勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。濃王水（優(yōu)級純）；鹽酸：5%。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別吸取0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL的2.00μg/mL As標(biāo)準(zhǔn)貯備液溶液置于7個25ml的試管中，加入5ml濃王水溶液，然后分別加入硫脲-抗壞血酸混合溶液5ml，用二次水定容至25mL。即配制成0.00、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、50.0g/mL的As標(biāo)準(zhǔn)系列。（4）樣品處理：稱取0.2g樣品于25mL的試管中，加入5mL濃王水溶液，把試管底部樣品搖散，常溫震蕩12小時，取下，向樣品試管加入硫脲-抗壞血酸混合溶液5ml，用二次水定容。搖勻，靜置。

2 實驗結(jié)果與討論

（1）工作曲線：在最佳儀器條件下測定的標(biāo)準(zhǔn)工作系列。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與其熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系，砷的相關(guān)系數(shù)為0.9965。（2）檢出限的測定：按照實驗條件，連續(xù)測定空白溶液12次，用3倍樣品空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為本方法的最低檢出限0.012μg/mL。（3）硼氫化鉀的用量對測定的影響：鑒于硼氫化鉀的用量影響氫化物的生成過程和氬氫焰的質(zhì)量有影響， 我們通過實驗發(fā)現(xiàn)在KOH5g/L的質(zhì)量濃度存在下在硼氫化鉀0-15g/L時，隨濃度增大，熒光強(qiáng)度也逐漸增加，并達(dá)到最高點，保持穩(wěn)定，故選擇15g/L的硼氫化鉀溶液作為還原劑。以GBW07328為例， 選擇最佳儀器條件如表1。（4）元素的干擾。對于一般的化探樣品中砷的測定來說， 干擾元素含量不多。同時硫脲對Cu2+、Co2+、Ni2+等元素的干擾有掩蔽作用。為了可使熒光信號盡快穩(wěn)定，增加5g/L氫氧化鉀的濃度可使熒光信號盡快穩(wěn)定，以達(dá)到測量目的。（5）準(zhǔn)確度和精密度。選擇痕量砷分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07328、GBW07321、GBW 07325、分別稱取12份，按照實驗方法測定砷的含量，計算方法準(zhǔn)確度（△lgC）和精密度（RSD）如（表2）。

3 結(jié)語

采用AFS-2202a型原子熒光光度計測定砷，對于化探樣的檢測提供了很大的方便，但是對于前處理來說，目前一般采用熱熔，而我們目前采用冷溶法溶解化探樣，發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值和推薦值相符的很好，滿足化探樣品測定的要求，操作方法簡便。

參考文獻(xiàn)：

[1]王艷春.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定化探樣品中的砷、銻.新疆有色金屬2010：56-59.

[2]何琰潔，姜守君.化探樣品中砷銻聯(lián)合測定方法的應(yīng)用.甘肅科學(xué)學(xué)報，2004，16（3）： 120-122.

[3]李曉紅.原子熒光光譜法測定化探樣品中砷銻鉍汞.理化檢驗-化學(xué)分冊，1999，35（3）：119-123.endprint

【摘 要】 在低溫低壓條件下，對化探樣品采用濃王水進(jìn)行常溫溶礦，不需加熱，然后加入抗壞血酸和硫脲混合還原劑，利用氫化物發(fā)生-原子熒光分析技術(shù)（ HG-AFS），進(jìn)行測試。通過一系列條件實驗，設(shè)定出合理有效的樣品前處理方法，并對其最低檢出限、精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行了檢測測試，發(fā)現(xiàn)：該方法用于化探樣品中砷元素的測定具有很好的可行性，與沸水加熱相比降低了成本。

【關(guān)鍵詞】 溶礦 砷元素

目前，對地球化學(xué)樣品已有大量研究工作，表明：砷是各類含金礦床的控制元素。因此，在地球找礦和1：5萬的化探普查中，使用HG-AFS進(jìn)As的分析測試已成為極重要的方法之一[1]。同時目前在溶解化探樣處理過程中，一般采用1：1王水在水浴中溶解已有不少報道[2，3，4]。這種前處理對于測試已經(jīng)很便利，但是對于大批樣生產(chǎn)，節(jié)能減排，減少成本，同時為了測量不確定度評定的來源[5]，常溫溶礦石一個很好的方向。本人采用常溫溶礦，無需水浴溶解。實驗表明，常溫溶樣原子熒光法測定化探樣中的砷是一種簡便、快速、準(zhǔn)確且無環(huán)境污染的綠色環(huán)保方法。

1 儀器及工作條件

（1）儀器及工作條件：AFS-830雙道原子熒光光度計。①儀器條件：元素：A道：As；光電倍增管負(fù)高壓（V）：300；原子化器高度（mm）：8；燈電流（mA）：A道：60；載氣流量（mL/min）：400；屏蔽氣流量（mL/min）：800；注入量（mL）：0.5。②測量條件：讀出時間（s）：10；測量方式： Std.Curve；延遲時間（s）：2.0；讀數(shù)方式：Peak Area；有效測量次數(shù)：1；A道分析單位：mg/L；重復(fù)次數(shù)：1；稀釋液：標(biāo)準(zhǔn)空白。（2）標(biāo)準(zhǔn)和主要試劑：硝酸（優(yōu)級）；鹽酸（優(yōu)級）；氫氧化鉀（分析純）.砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液：2.00μg/mL；硼氫化鉀溶液：稱取15gKBH4溶于1000mL的5g/L的NaOH溶液中，攪拌，充分溶解。現(xiàn)用現(xiàn)配。硫脲-抗壞血酸混合溶液：稱取5g硫脲溶于100mL水中，溶解后再稱取5g抗壞血酸溶于其中， 混勻。現(xiàn)用現(xiàn)配。濃王水（優(yōu)級純）；鹽酸：5%。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別吸取0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL的2.00μg/mL As標(biāo)準(zhǔn)貯備液溶液置于7個25ml的試管中，加入5ml濃王水溶液，然后分別加入硫脲-抗壞血酸混合溶液5ml，用二次水定容至25mL。即配制成0.00、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0、50.0g/mL的As標(biāo)準(zhǔn)系列。（4）樣品處理：稱取0.2g樣品于25mL的試管中，加入5mL濃王水溶液，把試管底部樣品搖散，常溫震蕩12小時，取下，向樣品試管加入硫脲-抗壞血酸混合溶液5ml，用二次水定容。搖勻，靜置。

2 實驗結(jié)果與討論

（1）工作曲線：在最佳儀器條件下測定的標(biāo)準(zhǔn)工作系列。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與其熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系，砷的相關(guān)系數(shù)為0.9965。（2）檢出限的測定：按照實驗條件，連續(xù)測定空白溶液12次，用3倍樣品空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為本方法的最低檢出限0.012μg/mL。（3）硼氫化鉀的用量對測定的影響：鑒于硼氫化鉀的用量影響氫化物的生成過程和氬氫焰的質(zhì)量有影響， 我們通過實驗發(fā)現(xiàn)在KOH5g/L的質(zhì)量濃度存在下在硼氫化鉀0-15g/L時，隨濃度增大，熒光強(qiáng)度也逐漸增加，并達(dá)到最高點，保持穩(wěn)定，故選擇15g/L的硼氫化鉀溶液作為還原劑。以GBW07328為例， 選擇最佳儀器條件如表1。（4）元素的干擾。對于一般的化探樣品中砷的測定來說， 干擾元素含量不多。同時硫脲對Cu2+、Co2+、Ni2+等元素的干擾有掩蔽作用。為了可使熒光信號盡快穩(wěn)定，增加5g/L氫氧化鉀的濃度可使熒光信號盡快穩(wěn)定，以達(dá)到測量目的。（5）準(zhǔn)確度和精密度。選擇痕量砷分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07328、GBW07321、GBW 07325、分別稱取12份，按照實驗方法測定砷的含量，計算方法準(zhǔn)確度（△lgC）和精密度（RSD）如（表2）。

3 結(jié)語

采用AFS-2202a型原子熒光光度計測定砷，對于化探樣的檢測提供了很大的方便，但是對于前處理來說，目前一般采用熱熔，而我們目前采用冷溶法溶解化探樣，發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值和推薦值相符的很好，滿足化探樣品測定的要求，操作方法簡便。

參考文獻(xiàn)：

[1]王艷春.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定化探樣品中的砷、銻.新疆有色金屬2010：56-59.

[2]何琰潔，姜守君.化探樣品中砷銻聯(lián)合測定方法的應(yīng)用.甘肅科學(xué)學(xué)報，2004，16（3）： 120-122.

[3]李曉紅.原子熒光光譜法測定化探樣品中砷銻鉍汞.理化檢驗-化學(xué)分冊，1999，35（3）：119-123.endprint