比濁法測定微量汞的研究

韋后明，施先義

（廣西現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學院資源工程系，廣西 河池 547000）

隨著科學技術(shù)的快速發(fā)展，汞的應用日益廣泛，同時也引起汞的污染。在污水、食品、化妝品、保健品、藥品等都有關(guān)于汞超標的報道，因此對汞的測定也日益重要。目前汞的測定方法有分光光度法[1-2]、原子吸收光譜法[3]、氣相色譜法[4]等。本文在實驗中發(fā)現(xiàn)，Hg(Ⅱ)在pH=4的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中與N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉結(jié)合后形成渾濁，用比濁法測定其吸光度，方法用于測定醫(yī)藥汞溴紅中汞含量，結(jié)果滿意。

1 實驗部分

1.1 主要儀器及試劑

722N可見分光光度計。

汞標準溶液（貯備液）0.1mg·mL-1：準確稱取0.135g 氯化汞于燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

汞標準溶液（使用液）20mg·mL-1：用移液管準確移取50.00mL汞標準溶液（貯備液），于250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液1mg·mL-1：稱取0.1000g N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉置于燒杯中用水溶解，移入100mL容量瓶中，定容，搖勻（現(xiàn)配現(xiàn)用）。

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，pH=4。

以上所用試劑均為分析純，配制溶液及以下實驗用水均為蒸餾水制得的去離子水。

1.2 實驗方法

在50mL具塞比色管中，加入一定量的汞標準溶液（使用液），加N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液4.0mL，pH=4.0乙酸-乙酸鈉緩沖溶液2mL，用水稀釋至50mL，振蕩均勻。放置5min，用1cm比色皿，以試劑空白為參比溶液，在波長400nm處，測量吸光度。

2 結(jié)果與討論

2.1 最佳波長的選擇

按實驗方法，在不同的波長下測量吸光度，以波長λ為橫坐標，吸光度A為縱坐標，繪制吸收曲線，實驗結(jié)果如圖1所示。

圖1 吸收光諳圖

由圖1可見，在不同的波長下，未出現(xiàn)最大吸收峰，而是隨著吸收波長的增大，吸光度緩慢降低。從理論上說，可以在可見光波長下任選一個波長都可以，本實驗選用400nm處作為測定波長。

2.2 N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉的最佳用量

按實驗方法，在不改變其他條件的情況下，加入不同量的N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉，測定其吸光度，實驗結(jié)果如圖2所示。

圖2 N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉的最佳用量

由圖2可知，隨著N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉用量的增加，在4mL時其吸光度最好，故本實驗N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉的最佳用量選擇為4.0mL。

2.3 酸度的影響

按實驗方法，分別加入不同的pH值緩沖溶液，測定其吸光度，以考察不同的pH對吸光度的影響。實驗結(jié)果如圖3所示。

圖3 酸度的影響

由圖3可知，加入pH=4.0～5.0的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，其吸光度最大且穩(wěn)定，考慮到pH=5.0時因Hg(Ⅱ)離子的水解，吸光度穩(wěn)定性較差，故本實驗選擇pH=4.0乙酸-乙酸鈉緩沖溶液作為控制酸度，加入量為2mL。

2.4 反應時間的確定

按實驗方法，分別在不同的反應時間段測定其吸光度，以時間t為橫坐標，吸光度A為縱坐標，實驗結(jié)果如圖4所示。

圖4 反應時間的確定

如圖4可見，在5～20min內(nèi)，吸光度較穩(wěn)定，隨著時間的增加，吸光度緩慢下降。因此本實驗選用時間為 5～20min。

2.5 溫度的選擇

按實驗方法，分別在不同的反應溫度段測定其吸光度，以溫度為橫坐標，吸光度A為縱坐標，實驗結(jié)果如圖5所示。

圖5 溫度的選擇

由圖5可知，溫度在20～70℃時其吸光度均穩(wěn)定，故本實驗溫度選擇在常溫下進行。

2.6 共存離子的干擾

按實驗方法，在離子濃度為20mg·mL-1的條件下，金屬離子 Mg2+、Ca2+、Al3+等不與 N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉生成沉淀，不干擾Hg(Ⅱ)的測定；重金屬離子如 Cu2+、Pb2+、Fe3+、Zn2+等與 N，N-二乙基二硫代氨基甲酸鈉生成沉淀，干擾Hg(Ⅱ)的測定。

2.7 標準曲線的繪制

按實驗方法，Hg(Ⅱ)的濃度在0～14μg·mL-1范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，其線性回歸方程為：A=0.0484C+0.1668，式中C為Hg(Ⅱ)濃度，單位為μg·mL-1，相關(guān)系數(shù)R=0.9995。結(jié)果如圖6所示。

圖6 標準曲線

3 樣品的測定

3.1 樣品處理

用本法測定醫(yī)藥汞溴紅，樣品處理的目的是除去藥品中顏色，并將汞以Hg(Ⅱ)形式存在。準確移取1.00mL市售汞溴紅溶液于小燒杯中，加入5mL濃硝酸，再加入10mL雙氧水（30%），加熱至溶液顏色呈無色為止，取下冷卻，用0.5moL·L-1氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH=4.0～6.0，轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

3.2 樣品的測定及回收率試驗

用移液管準確移取30.0mL試樣液于50mL具塞比色管中，以下同實驗方法。實驗結(jié)果樣品中汞含量為0.39g·(100mL)-1（n=3）（汞溴紅含量為1.45g·(100mL)-1。相對標準偏差0.23%，回收率平均值為92.8%。

4 結(jié)論

本實驗用比濁法測定汞溴紅藥水中汞的含量，確定了試驗的最佳條件，方法操作簡單，易掌握，儀器要求不高，對于測定微量的汞是可行的。

[1] 王文忠.分光光度法測定水中微量汞[J].化學分析計量，2002，11（5）：24-25.

[2] 崔梅.雙硫腙比色法測定汞[J].北方環(huán)境，2011（9）：199.

[3] 崔新玲，張金芳，馬果花，李偉，李善茂. 火焰原子吸收光譜法測定化妝品中痕量汞[J].光譜實驗室，2006，23（4）：707-710.

[4] 柯華，劉巧，鄭申西，陳柯星，林捷.氣相色譜法測定海產(chǎn)食品中甲基汞的研究[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2007，17（7）：1227.