地板藤根的化學(xué)成分研究

楊世波， 張潤(rùn)芝， 江志勇， 田 凱， 李文娟， 白溪山， 黃相中

（云南民族大學(xué)民族藥資源化學(xué)國(guó)家民委—教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 云南 昆明 650500）

［成分分析］

地板藤根的化學(xué)成分研究

楊世波， 張潤(rùn)芝， 江志勇， 田 凱， 李文娟， 白溪山， 黃相中*

（云南民族大學(xué)民族藥資源化學(xué)國(guó)家民委—教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 云南 昆明 650500）

目的 研究采自云南省楚雄州地板藤根的化學(xué)成分。 方法 對(duì)地板藤根 95%乙醇提取物的石油醚和乙酸乙酯萃取部分采用硅膠柱色譜、 Sephadex LH-20 柱色譜等方法分離純化； 根據(jù)波譜學(xué)數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。 結(jié)果從地板藤根的石油醚和乙酸乙酯萃取部分分離得到13個(gè)化合物， 主要為黃酮類、 三萜類及甾體類化合物， 分別鑒定為5α-豆甾-3，6-二酮 （1） ，3β-羥基豆甾-5-烯-7-酮 （2） ， β-谷甾醇 （3 ） ， β-香樹脂醇 （4）， 齊墩果酸 （5 ） ， α-香樹脂醇乙酸酯 （6）， 3-O-乙?；R墩果酸 （7）， 槲皮素 （8）， 芹菜素 （9）， 木犀草素 （10）， （2R， 3R） -（ +） -二氫槲皮素 （11）， 北美圣草素 （12）， 柚皮素 （13）。 結(jié)論 除化合物 3， 4， 5， 6 及 9 外， 其余化合物均為首次從該植物中分離得到。

地板藤；化學(xué)成分；甾體類；三萜類；黃酮類

地板藤 Ficus tikoua Bur.為?？?Moraceae榕屬植物，又稱地石榴、地枇杷、地瓜藤，多年生匍匐木質(zhì)落葉藤本，全株有白色乳液，在我國(guó)主要分布于云南、湖北、廣西、貴州、西藏、四川、甘肅等地［1］。 本品最早以 “ 地枇杷” 為名載于 《 滇南本草》，因其為匍匐木質(zhì)藤本，莖貼地生長(zhǎng)而藥用藤莖， 故稱地板藤［2］， 為地方習(xí)用藥材， 是彝、 壯、苗、傣等民族廣泛使用的民族藥，有清熱利濕、活血通絡(luò)、解毒消腫之療效，主治肺熱咳嗽、痢疾、小兒消 化不 良、 風(fēng) 濕 疼 痛、 帶 下、 跌 打 損 傷［3］。目前，除了郭良君，關(guān)永霞等人從地板藤中分離得到一些甾 體、 三萜 和 簡(jiǎn) 單的 多 酚 類化 合 物 外［4-6］，尚未見有關(guān)該植物化學(xué)成分的其他研究報(bào)道。為深入研究地板藤化學(xué)成分，本實(shí)驗(yàn)對(duì)其根的乙醇提取物進(jìn)行了分離， 得到13個(gè)化合物，主要為黃酮類、三萜類及甾體類化合物， 除化合物 3， 4，5， 6 及9外，其余化合物均為首次從該植物中分離得到。

1 儀器與材料

X-4 數(shù) 字 顯 微 熔 點(diǎn) 測(cè) 定 儀 （ 溫 度 未 校 正）；VGZAB-2F質(zhì) 譜 儀；Bruker AV 400 核 磁 共 振 儀，TMS 為內(nèi)標(biāo)； 柱色譜硅膠 100 ～200 目、 200 ～300目 （ 青 島 海 洋 化 工 廠）； 高 效 薄 層 色 譜 板 GF254（青島海洋化工廠）； Sephadex LH-20 （ 德國(guó) Merck公司）。所用試劑除三氯甲烷為分析純外， 其余均為工業(yè)級(jí)，使用前重蒸純化。

地板藤根于 2009 年 8 月采自云南省楚雄州，經(jīng)中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所陶德定研究員鑒定為Ficus tikoua Bur.， 標(biāo)本保存于云南民族大學(xué)化學(xué)與生物技術(shù)學(xué)院標(biāo)本館。

2 提取與分離

取自然晾干的地板藤根 11.5 kg， 粉碎， 95%乙醇冷浸超聲提取 4次，每次 2 h， 過濾， 合并濾液減壓濃縮后得 1.1 kg乙醇提取物。 將乙醇提取物混懸于適量水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，減壓濃縮回收溶劑后得石油醚部分浸膏120 g， 乙酸乙酯部分浸膏 212 g， 正丁醇部分浸膏568 g。

取石油醚部分浸膏 120g， 用硅膠 （100 ～200目， 1.3 kg） 柱 色 譜 分 離， 石 油 醚-乙 酸 乙 酯（1 ∶0 ～0 ∶1） 梯度洗脫， 得到 9 個(gè)組分 （Fr.1 ～Fr.9）。 其 中 組 分 Fr.2 中， 用 硅 膠 （ 200 ～ 300目， 200 g） 柱 色 譜 分 離， 以 石 油 醚-乙 酸 乙 酯（30 ∶1） 洗脫后得化合物 1 （7 mg）、3 （26 mg）；組分 Fr.3 中，用硅膠 （200 ～300 目， 150 g） 柱色譜分離， 以石油醚-乙酸乙酯 （25 ∶1） 洗脫后經(jīng)硅膠柱色譜反復(fù)分離純化， 得化合物 2 （6 mg）、 4（13 mg）； 組分 Fr.4 中，用硅膠 （200 ～300 目，100 g） 柱色譜分離， 以石油醚-乙酸乙酯 （20 ∶1）洗脫， 得化合物 6 （20 mg）、 7 （9 mg）； 組分 Fr.6中， 用硅膠 （200 ～300 目， 40 g） 柱色譜分離，石油醚-乙酸乙酯 （10 ∶1）洗脫后經(jīng)硅膠柱色譜分離純化， 得化合物5 （11 mg）。

取乙酸乙酯部分浸膏 212 g， 用硅膠 （100 ～200 目， 2.5 kg） 柱色譜分離， 以三氯甲烷-甲醇（1 ∶0 ～0 ∶1）進(jìn)行梯度洗脫，得到 12 個(gè)組分（Fr.1 ～Fr.12）。 其中組分 Fr.3 中，以二氯甲烷-甲醇 （20 ∶1） 為洗脫劑進(jìn)行硅膠柱層析， 經(jīng)Sephadex LH-20 柱 （ 甲 醇） 純 化 得 到 化 合 物1 （25 mg）、 13 （23 mg）；在組分 Fr.6 中， 用硅膠 （200 ～300 目， 150 g） 柱色譜分離， 以二氯甲烷-甲醇 （10 ∶1） 洗脫后， 經(jīng)反復(fù) Sephadex LH-20 柱 （甲醇） 結(jié)合正相硅膠柱層析分離純化得化合物 8 （8 mg）、 9 （10 mg）、10 （9 mg） 及 11（15 mg）。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物 1： 無色非定型晶體 （三氯甲烷）， mp 193 ～196 ℃； 分子式為 C29H48O2， EI-MS m/z： 428［M］+。1H-NMR（400 MHz， CDCl3） δ： 2.62 （1H，m， H-5）， 2.61 （1H， m， H-4a）， 2.42 （1H，m，H-2a）， 2.37 （1H， m， H-7a）， 2.33 （1H， m， H-2b），2.32 （1H， m， H-4b）， 2.06 （1H， m， H-12a）， 2.05（1H， m，H-1a），2.00 （1H， m， H-7b）， 1.88（1H， m， H-16a），1.87 （1H， m， H-8）， 1.67 （2H，m， H-25）， 1.64 （1H， m， H-1b）， 1.63 （1H， m，H-11a）， 1.54 （1H， m， H-15a）， 1.37 （1H， m， H-11b）， 1.33 （1H， m，H-20），1.32 （1H，m，H-9），1.26 （ 1H， m， H-22a）， 1.25 （ 1H， m， H-16b），1.25 （2H， m， H-28）， 1.24 （1H， m， H-14）， 1.18（1H， m，H-12b ），1.14 （ 1H， m， H-17 ）， 1.13（2H， m，H-23 ）， 1.12 （ 1H， m，H-15b ）， 1.01（1H， m， H-22b ）， 0.95 （ 3H， s， H-19 ）， 0.93（3H， d， J=6.4 Hz， H-21）， 0.92 （1H， m， H-24），0.83 （3H， d，J=6.8 Hz， H-27）， 0.83 （3H， t，J=7.6 Hz， H-29 ）， 0.79 （3H， d， J=6.8 Hz， H-26）， 0.72 （ 3H， s， H-18 ）。13C-NMR （ 100 MHz，CDCl3）δ： 38.1 （C-1），37.4 （C-2）， 211.4 （C-3），37.4 （ C-4）， 57.5 （ C-5）， 209.0 （ C-6）， 46.6 （ C-7）， 38.0 （C-8）， 53.5 （ C-9）， 41.3 （ C-10） ， 21.7（C-11），39.4 （ C-12 ），43.0 （C-13 ）， 56.6 （C-14），24.0 （ C-15）， 28.1 （ C-16 ）， 56.0 （ C-17 ），12.0 （ C-18 ）， 12.6 （ C-19 ）， 36.1 （ C-20 ）， 18.7（C-21），33.8 （ C-22 ），26.0 （C-23 ）， 45.8 （C-24），29.1 （ C-25）， 19.0 （ C-26 ）， 19.8 （ C-27 ），23.1 （ C-28）， 12.0 （ C-29）。 根據(jù)以上數(shù)據(jù)并結(jié)合文獻(xiàn) ［7-8］ 報(bào)道， 確定化合物 1 為 5α-豆甾-3，6-二酮。

化合物 2： 白色晶體 （三氯甲烷）， mp 126 ～128 ℃； 分 子 式 為 C29H48O2， EI-MS m/z 428［M］+。1H-NMR（400 MHz， CDC13） δ： 5.75 （1H，s， H-6）， 3.58 （1H， m， H-3 ） ， 1.20 （ 3H， s， H-19） ， 0.90 （3H， d， J=6.3 Hz， H-21）， 0.86 （3H，t， J=7.2 Hz，H-29）， 0.79 （3H， d，J=6.8 Hz， H-27） ， 0.78 （3H， d， J=6.8 Hz， H-26）， 0.68 （3H，s， H-18）。13C-NMR（100 MHz，CDCl3）δ： 36.3 （C-1）， 31.2 （C-2）， 73.3 （ C-3），42.5 （ C-4）， 168.6（C-5）， 126.3 （ C-6）， 200.5 （ C-7）， 45.2 （ C-8），49.9 （C-9）， 38.6 （C-10）， 21.2 （C-11），38.0 （C-12），43.0 （C-13 ），50.1 （ C-14）， 26.3 （C-15），28.3 （ C-16 ）， 54.6 （ C-17 ）， 12.0 （ C-18 ）， 17.3（C-19） ， 36.1 （ C-20 ）， 18.7 （ C-21 ）， 33.9 （ C-22），26.1 （ C-23）， 45.8 （ C-24 ）， 29.1 （ C-25 ），19.8 （ C-26 ）， 19.0 （ C-27 ）， 23.0 （ C-28 ）， 12.0（C-29）。 根據(jù)以上數(shù)據(jù)并結(jié)合文獻(xiàn) ［9］ 報(bào)道， 確定化合物 2 為 3β-羥基豆甾-5-烯-7-酮。

化合物 3： 無色針狀結(jié)晶 （三氯甲烷）， mp 140 ～141 ℃； 分子式為 C29H50O， EI-MS m/z 414［M］+。 薄層色譜展開后以 5%硫酸乙醇顯紫紅色，與 β-谷甾醇對(duì)照品進(jìn)行薄層對(duì)照， Rf值一致， 故鑒定化合物 3 為 β-谷甾醇。

化合物 4： 白色結(jié)晶 （三氯甲烷）， mp 196 ～198 ℃； 分子式為 C30H50O， EI-MS m/z426 ［M］+，Liebermann-Burehard 反應(yīng)呈陽性，提示該化合物為三萜類化合物。1H-NMR（400 MHz， CDCl3） δ： 5.12（1H， t， J=3.6 Hz， H-12）， 3.19 （1H， dd， J= 4.8，4.4Hz， H-3 ），1.13 （ 3H， s， H-27 ）， 0.99（3H， s， H-26）， 0.96 （3H， s， H-25）， 0.92 （3H，s， H-24）， 0.89 （3H， s， H-23）， 0.87 （3H， s， H-29），0.83 （3H， s， H-30）， 0.79 （3H， s， H-28）。13C-NMR（100 MHz， CDCl3） δ： 38.6 （ C-1）， 27.2（ C-2 ）， 78.9 （ C-3 ）， 38.7 （ C-4）， 55.2 （ C-5 ），18.4 （C-6）， 32.5 （ C-7），39.7 （ C-8）， 47.7 （C-9）， 36.9 （ C-10）， 23.4 （ C-11 ）， 124.4 （ C-12 ），139.6 （C-13 ）， 41.5 （ C-14）， 26.6 （ C-15 ）， 27.3（C-16），32.9 （ C-17 ），47.7 （C-18 ）， 47.2 （C-19）， 31.3 （ C-20）， 33.8 （ C-21 ）， 39.7 （ C-22 ），28.1 （ C-23 ）， 15.6 （ C-24 ）， 15.7 （ C-25 ）， 16.9（C-26），26.6 （ C-27 ），28.7 （C-28 ）， 33.7 （C-29）， 23.7 （ C-30）。 根 據(jù) 以 上 數(shù) 據(jù) 并 結(jié)合 文 獻(xiàn)［10］ 報(bào)道， 確定化合物 4 為 β-香樹脂醇。

化合物 5： 無色針狀結(jié)晶 （三氯甲烷）， mp 308 ～310 ℃； 分子式為 C30H48O3， ESI-MS m/z479［M+Na］+， Liebermann-Burchard 反應(yīng)呈陽性， 提示該化合物為三萜類化合物。1H-NMR（500 MHz，CDCl3） δ： 5.27 （1H， t， J=4.0 Hz， H-12）， 4.48（1H， t， J=9.5， 6.5 Hz， H-3 ），2.81 （1H，dd，J=13.5， 4.0 Hz， H-18 ）， 1.14 （ 3H， s， H-27 ），0.94 （3H， s， H-25）， 0.91 （3H， s， H-29 ） ， 0.90（3H， s， H-30）， 0.86 （3H，s，H-23）， 0.85 （3H，s， H-24）， 0.74 （3H， s， H-26）。 與對(duì)照品混合熔點(diǎn)不下降， TLC檢測(cè) Rf值一致， 根據(jù)以上數(shù)據(jù)并結(jié)合文獻(xiàn)［6］報(bào)道， 確定化合物5 為齊墩果酸。

化合物 6： 白色晶體 （三氯甲烷）， mp 237 ～239 ℃； 分 子 式 為 C32H52O2， EI-MS m/z 468［M］+， Liebermann-Burchard 反應(yīng)呈陽性， 提示該化 合 物 為 三 萜 類 化 合 物。1H-NMR （ 400 MHz，CDC13） δ： 5.14 （1H， t，J=3.6 Hz， H-12），4.48（1H， d， J=8.0 Hz， H-3 ） ， 2.14 （ 3H， s，CH3COO-）， 2.07 （3H， dd， J=12.5， 4.5 Hz， H-1a）， 2.05 （1H， dd， J=13.8， 5.0 Hz， H-18 ），1.91 （1H， m， H-16a）， 1.91 （1H， m， H-11）， 1.90（1H， m， H-16b）， 1.63 （1H， dd， J=11.1， 7.9 Hz，H-9）， 1.62 （1H， dd，J=11.1，5.1 Hz， H-19a）， 1.54 （1H， m， H-6a）， 1.54 （1H， m， H-7a），1.54 （1H， br.dd， J=14.2， 4.1 Hz， H-22a） ， 1.42（1H， m， H-6b ），1.38 （ 1H，br.dd，J=14.0，3.1Hz，H-22b），1.35 （1H，m， H-7b）， 1.32 （1H，br.dd， J=14.1， 4.1 Hz， H-21a）， 1.28 （1H， m，H-2a）， 1.27 （1H，m， H-2b）， 1.19 （1H，br.dd，J=13.8， 3.1 Hz， H-21b）， 1.15 （3H，s， H-27），1.08 （1H， dd， J=14.3， 11.1 Hz， H-19b） ， 1.06（1H， m， H-15a）， 1.02 （3H， s，H-25）， 0.99 （1H，m， H-1b）， 0.99 （1H，m， H-15b）， 0.95 （3H， s，H-30）， 0.93 （1H， br.t， J=2.0 Hz， H-5）， 0.91（3H， s， H-24）， 0.89 （3H， s， H-23）， 0.87 （3H，s， H-29）， 0.86 （3H， s，H-26），0.84 ～0.80 （3H，s， H-28）。13C-NMR（100 MHz， CDC13） δ： 38.5 （ C-1）， 23.6 （ C-2） ， 80.9 （ C-3 ）， 37.7 （ C-4）， 55.3（ C-5 ）， 18.3 （ C-6 ）， 32.9 （C-7）， 39.6 （ C-8 ），47.7 （ C-9 ）， 36.8 （ C-10 ） ， 23.4 （ C-11 ） ， 124.3（C-12）， 139.6 （ C-13 ）， 42.1 （ C-14 ）， 28.7 （ C-15），26.6 （ C-16）， 33.7 （ C-17 ）， 59.1 （ C-18 ），39.6 （ C-19 ）， 36.7 （ C-20 ）， 31.9 （ C-21 ）， 41.5（C-22） ， 28.8 （ C-23 ）， 16.9 （ C-24 ）， 15.8 （ C-25），16.9 （ C-26）， 23.2 （ C-27 ）， 28.1 （ C-28 ），17.5 （ C-29 ）， 21.4 （ C-30）， 171.0 （ C-l'） ， 21.3（C-2'）。 根據(jù) 以 上 數(shù) 據(jù) 并 結(jié) 合 文獻(xiàn) ［ 11 ］ 報(bào) 道，確定化合物 6 為 α-香樹脂醇乙酸酯。

化合物 7： 無色針狀結(jié)晶 （三氯甲烷）， mp 259 ～261 ℃， ［α］25D+28.0°（c 1.0， CHCl3）； 分子式為 C32H50O4， ESI-MS m/z 521 ［ M+Na］+，Liebermann-Burchard 反應(yīng)呈陽性， 提示該化合物為三萜 類 化 合 物。1H-NMR （ 500 MHz， CDCl3） δ：5.26 （1H， m， H-12）， 4.48 （1H， dd， J=18.7，8.7 Hz， H-3），2.80 （1H， dd， J=11.2， 3.2 Hz，H-18）， 2.04 （3H， s， CH3COO-） ， 1.24 （3H， s， H-27），1.22 （3H， s， H-23）， 1.09 （3H， s， H-25），1.00 （3H， s， H-24）， 0.88 （3H， s， H-29 ） ， 0.79（3H， s， H-30 ）， 0.76 （ 3H， s， H-26 ）。13C-NMR（125 MHz， CDCl3） δ： 38.5 （ C-1）， 27.1 （ C-2 ），80.9 （C-3）， 38.9 （ C-4），55.8 （ C-5）， 18.5 （C-6）， 32.6 （ C-7） ， 39.3 （ C-8）， 47.8 （ C-9） ， 37.0（C-10），23.3 （ C-11）， 122.5 （ C-12），143.6 （C-13）， 41.6 （ C-14）， 28.6 （ C-15 ）， 23.8 （ C-16 ），46.9 （ C-17 ）， 41.9 （ C-18 ）， 45.8 （ C-19 ）， 31.6（C-20），33.9 （ C-21 ），32.3 （C-22 ）， 27.9 （C-23）， 15.2 （ C-24）， 15.6 （ C-25 ）， 16.8 （ C-26 ），26.0 （ C-27） ， 183.9 （ C-28）， 33.1 （ C-29 ）， 23.8（C-30），170.1 （CH3CO-），55.2 （CH3CO-）。 根據(jù)以上數(shù)據(jù)并結(jié)合文獻(xiàn) ［12］ 報(bào)道， 確定化合物 7為 3-O-乙?；R墩果酸。

化合物 8： 黃色針狀結(jié)晶 （甲醇）， mp 312 ～314 ℃， HCl-Mg粉反應(yīng)呈陽性， Molish 反應(yīng)呈陰性。 分 子式 為 C15H10O7，ESI-MS m/z 301 ［ MH］-。1H-NMR （ 500 MHz，DMSO-d6） δ：11.26（1H， s， 5-OH）， 10.02 （1H， s， 7-OH）， 9.45 （1H，s， 4'-OH）， 9.17 （1H， s， 3'-OH）， 7.78 （1H， d，J=2.0 Hz，H-2'）， 7.65 （1H， dd，J=8.5， 2.0 Hz， H-6'）， 7.01 （1H， d， J=8.5 Hz， H-5'）， 6.53（1H， d，J=2.0 Hz， H-8），6.24 （1H， d， J=2.0 Hz， H-6 ）。13C-NMR （ 125 MHz， DMSO-d6） δ：147.2 （C-2） ， 136.3 （ C-3）， 176.5 （ C-4 ）， 161.6（C-5）， 99.1 （ C-6）， 165.0 （ C-7）， 94.5 （ C-8），157.9 （C-9） ， 104.6 （C-10） ， 123.7 （C-1'）， 115.3（C-2'）， 145.9 （ C-3'）， 148.7 （ C-4'）， 116.1 （ C-5'）， 121.5 （ C-6'）。 根 據(jù) 以 上 數(shù) 據(jù) 并 結(jié) 合 文 獻(xiàn)［13］ 報(bào)道， 確定化合物 8 為槲皮素。

化合物 9： 黃色粉末 （ 三氯甲烷-甲醇）， mp 347 ～349 ℃； 分子式為 C15H10O5， ESI-MS m/z293［M+Na］+，1H-NMR （ 400 MHz， DMSO-d6）δ：12.98 （ 1H， s， 5-OH）， 10.60 （ 1H， s， 7-OH），10.40 （1H，s，4'-OH）， 7.94 （2H，d， J=8.8 Hz，H-2'， 6'）， 6.93 （2H， d， J=8.7 Hz， H-3'， 5'），6.80 （1H， s， H-3） ， 6.49 （1H， d， J=2.0 Hz， H-8）， 6.19 （1H， d， J=2.0 Hz，H-6）。13C-NMR（100 MHz， DMSO-d6） δ： 164.6 （C-2 ）， 103.3 （ C-3 ），182.2 （ C-4 ）， 157.8 （ C-5）， 94.4 （ C-6 ） ， 164.2（C-7）， 99.3 （C-8），161.9 （C-9）， 104.1 （C-10），121.6 （ C-1'） ， 128.9 （ C-2'， 6'）， 116.4 （ C-3'，5'）， 161.6 （ C-4'）。 根 據(jù) 以 上 數(shù) 據(jù) 并 結(jié) 合 文 獻(xiàn)［14］ 報(bào)道， 確定化合物 9 為芹菜素。

化合物 10： 黃色針狀結(jié)晶 （甲醇）， mp 236 ～239 ℃； 分子式為 C15H10O6， ESI-MS m/z309 ［M+ Na］+。1H-NMR （ 400 MHz， DMSO-d6） δ： 12.99（1H， s， 5-OH）， 7.43 （1H， dd， J=8.4， 2.0 Hz，H-6'） ， 7.41 （ 1H， d， J=2.0 Hz， H-2'）， 6.89（1H， d，J=8.4 Hz， H-5'），6.68 （1H， s， H-3），6.44 （1H， d， J=2.0 Hz， H-8） ， 6.19 （1H， d， J= 2.0 Hz， H-6）。13C-NMR （100 MHz，DMSO-d6）δ：164.3 （C-2） ， 103.3 （ C-3）， 182.1 （ C-4 ）， 157.7（C-5）， 99.3 （ C-6）， 164.6 （ C-7）， 94.3 （ C-8 ），161.9 （C-9），104.1 （C-10），121.9 （C-1'）， 113.8（C-2'）， 146.2 （ C-3'）， 150.1 （ C-4'）， 116.5 （ C-5'）， 119.4 （ C-6'）。 根 據(jù) 以 上 數(shù) 據(jù) 并 結(jié) 合 文 獻(xiàn)［15］ 報(bào)道， 確定化合物 10 為木犀草素。

化合物 11： 淡黃色粉末 （甲醇）， mp 223 ～225 ℃，［ α］25D+43.0 （ c 1.0， MeOH）； 分子式為C15H12O7， EI-MS m/z 304 ［ M］+。1H-NMR （ 400 MHz， CD3OD） δ： 6.92 （1H， d， J=1.8 Hz， H-2'），6.87 （1H，dd， J=8.4， 1.6 Hz， H-6'）， 6.82 （1H，d， J=7.8 Hz， H-5'）， 5.97 （ 1H， d， J=2.0 Hz，H-8）， 5.95 （1H， d， J=1.8 Hz， H-6）， 4.91 （1H，d，J=10.8 Hz， H-2），4.55 （1H，d， J=10.8 Hz，H-3）。13C-NMR（100 MHz， MeOD） δ： 83.7 （ C-2），72.3 （C-3）， 196.9 （C-4）， 163.3 （C-5），96.0 （C-6）， 167.3 （ C-7 ） ， 94.9 （ C-8 ）， 163.9 （ C-9 ），100.4 （C-10 ）， 128.5 （ C-1'）， 114.7 （ C-2'），145.7 （C-3'）， 144.9 （C-4'）， 114.5 （C-5'）， 119.6（C-6'）。 根據(jù) 以 上 數(shù) 據(jù) 并 結(jié) 合 文 獻(xiàn) ［ 16 ］ 報(bào) 道，確定 化 合 物 11 為 （2R， 3R） -（ +） -二 氫 槲皮素。

化合物 12： 無色針晶 （二甲亞砜），mp 267 ～268 ℃； 分子式為 C15H12O6， ESI-MS m/z311 ［M+Na］+。1H-NMR （ 400 MHz， DMSO-d6） δ： 12.10（1H， s， 5-OH）， 9.10 （2H， s， 4'-OH）， 8.30 （1H，s， 3'-OH ）， 6.80-7.00 （ 3H，m，H-2'，H-5'， H-6'）， 5.87 （2H， m， H-6， H-8）， 5.34 （1H， dd，J= 12.4， 3.0 Hz， H-2 ）， 3.16 （ 1H， dd， J=17.0，12.5 Hz， H-3b） ， 2.68 （1H， dd， J=17.0， 3.2 Hz，H-3a）。13C-NMR（100 MHz， DMSO-d6）δ： 78.9 （C-2）， 42.5 （C-3）， 196.8 （C-4）， 162.5 （C-5）， 95.4（C-6）， 167.2 （ C-7）， 94.1 （ C-8）， 163.4 （ C-9），102.2 （ C-10 ）， 129.9 （ C-1'）， 115.8 （ C-2'），145.4 （C-3'）， 145.7 （ C-4'）， 114.8 （C-5'），118.4 （C-6'）。 根據(jù)以上數(shù)據(jù)并結(jié)合文獻(xiàn) ［17］報(bào)道， 確定化合物12為北美圣草素。

化合物 13： 黃色針狀結(jié)晶 （甲醇）， mp 245 ～247 ℃； 化 學(xué) 式 為 C15H12O5， EI-MS m/z 272［M］+。1H-NMR（400 MHz，CD3OD）δ： 7.36 （2H，dd， J=8.0， 3.0 Hz， H-2'， 6'）， 6.81 （2H， dd，J=8.0， 3.0 Hz， H-3'， 5'）， 5.90 （2H， s， H-6，8）， 5.40 （1H， dd， J=12.4， 2.8 Hz， H-2），3.15（1H， dd， J=17.0，12.5 Hz， H-3a），2.71 （1H，dd， J=17.4， 3.0 Hz， H-3b）。13C-NMR （100 MHz，MeOD） δ： 80.6 （ C-2）， 44.01 （ C-3 ） ， 197.8 （ C-4）， 165.4 （C-5）， 103.3 （C-10）， 97 （C-6），168.4（C-7）， 96.2 （ C-8），164.9 （C-9）， 131.1 （C-1'），129.0 （ d， C-2'， -6'）， 116.2 （ d， C-3'， -5'），159.0 （C-4'）。 根據(jù)以上數(shù)據(jù)并結(jié)合文獻(xiàn) ［18］ 報(bào)道， 確定化合物 13為柚皮素。

［ 1］ 中國(guó)科學(xué)院植物研究所.中國(guó)植物志： 第23 卷第1 分冊(cè)［M］.北京： 北京科學(xué)出版社， 1998： 156-158.

［ 2］ 《滇南本草》 整理組.滇南本草： 第二卷 ［M］.昆明： 云南人民出版社， 1977： 231-233.

［3］ 國(guó)家中醫(yī)藥管理局中華本草編委會(huì).中華本草：第2卷［M］.上海： 上?？萍汲霭嫔?， 1999.

［ 4 ］ 郭良君， 譚興起， 鄭 巍， 等.地瓜藤化學(xué)成分研究 ［J］.中草藥， 2011， 42（9）： 1709-1711.

［5］ 關(guān)永霞，楊小生，楊 波，等.苗藥地瓜藤化學(xué)成分的研究［J］.中草藥， 2007， 38（3）： 342-344.

［6］ 徐 蔚，王 培，李尚真，等.地果根莖化學(xué)成分研究［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)， 2011， 23： 270-272.

［ 7 ］ Kawagishi H， Hota K， Masuda K， et al.Osteoclast-forming suppressive compounds from makomotake， Zizania latifolia infected with Ustilago esculenta［ J］ .Biosci Biotechnol Biochem，2006， 70 （11）： 2800-2802.

［ 8 ］ Lim JC， Park JH， Lee D U， etal.Antimutagenic constituents from the thorns of Gleditsia sinensis［ J］.Chem Pharm Bull，2005， 53（5）： 561-564.

［ 9 ］ Lee C L， Lu C K， Kuo Y H， et al.New prenylated flavones from the roots of Ficus beecheyana ［ J］ .J Chin Chem Soc，2004， 51（2）： 437-441.

［10］ 鄧安珺， 秦海林.土蜜樹果實(shí)化學(xué)成分的研究 ［J］.中國(guó)中藥雜志， 2008， 33（2）： 158-160.

［11］ 馮子明， 李福雙， 徐建富， 等.白背葉根化學(xué)成分研究［J］.中草藥， 2012， 43（8）： 1489-1491.

［12 ］ Kim N C， Wu CD， Kinghorn A D， et al.Activity of triterpenoid glycosides from the root bark of Mussaenda macrophylla against two oral pathogens［ J］ .J Nat Prod， 1999， 62 （10 ）：1379-1384.

［13］ 朱華旭， 史海明， 閩知大.三角葉風(fēng)毛菊化學(xué)成分研究［J］.中成藥， 2004， 26（2）： 137-139.

［14］ 舒積成， 張 銳， 劉建群， 等.鳳尾草中黃酮類化學(xué)成分研究 ［J］.中成藥， 2012， 34（6）： 1122-1126.

［15］ 周立新， 丁 怡.水蠟樹化學(xué)成分的研究 ［J］.中國(guó)中藥雜志， 2000， 25（9）： 541-543.

［16］ 趙 磊， 吳定慧， 余曉輝， 等.秀雅杜鵑中的二氫黃酮類成分 ［J］.中國(guó)中藥雜志， 2010， 35（6）： 722-724.

［17］ 高 穎， 王新巒， 王乃利， 等.骨碎補(bǔ)中的化學(xué)成分 ［J］.中國(guó)藥物化學(xué)雜志， 2008， 18（4）： 284-287.

［18］ 莫順燕， 楊永春， 石建功.桑黃化學(xué)成分研究 ［J］.中國(guó)中藥雜志， 2003， 28（4）： 339-341.

Chem ical constituents from root of Ficus tikoua Bur.

YANG Shi-bo， ZHANG Run-zhi， JIANG Zhi-yong， TIAN Kai， LIWen-juan， BAI Xi-shan，HUANG Xiang-zhong*
（ Key Laboratory of Chemistry in Ethnic Medicinal Resources， State Ethnic Affairs Commission&Ministry of Education， Yunnan University of Nationalities，Kunming 650500， China）

AIM To study the chemical constituents from root of Ficus tikoua Bur.collected from Chuxiong prefecture， Yunnan province.METHODS Chemical constituentswere isolated on silica gel column，Sephadex LH-20， identified by physiochemical and spectral analyses， and compared with standard compounds.RESULTS Thirteen compounds isolated from ethanol extract of Ficus tikoua weremainly involved in steroids， triterpenoids and flavonoids.These compounds were elucidated as 5α-stigmastane-3，6-dione（1）， 3β-hydroxystigmast-5-en-7-one（2） ， β-sitosterol（3） ， β-amyrin （4），oleanolic acid （5），α-amyrinacetate（6），3-O-acetyloleanolic acid （ 7） ，quercetin （8）， apigenin （9）， luteolin （10）， （2R， 3R） -（ +） -dihydroquercetin （11）， eriodictyol（12）， naringenin （13 ） .CONCLUSION All compounds are isolated from this plant for the first time except for compounds3， 4， 5， 6 and 9.

Ficus tikoua Bur.；chemical constituents； steroids； triterpenoids； flavonoids

R284.1

： A

： 1001-1528（2014）03-0554-05

10.3969/j.issn.1001-1528.2014.03.023

2013-03-12

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目 （21262047）； 云南民族大學(xué)化學(xué)與生物技術(shù)學(xué)院研究生創(chuàng)新項(xiàng)目 （11HXYJS03）； 云南省教育廳科學(xué)研究基金項(xiàng)目 （2012J071）； 云南民族大學(xué)化學(xué)與生物技術(shù)學(xué)院有機(jī)化學(xué)黨支部創(chuàng)新項(xiàng)目 （2011HXDZB04）

楊世波 （1987—）， 男， 碩士生， 研究方向： 天然藥物化學(xué)。

*通信作者： 黃相中 （1974—）， 男， 教授， 研究方向： 天然藥物化學(xué)。 Tel： （0871） 5913013