薄皮干酪菌發(fā)酵液的化學成分研究

陸云德，郭懷宇，劉吉開，王 剛，吳培云*

1安徽中醫(yī)藥大學藥學院，現代中藥安徽省重點實驗室，合肥230031;2中國科學院昆明植物研究所植物化學與西部植物資源持續(xù)利用國家重點實驗室，昆明650201

薄皮干酪菌(Tyromyces chioneus)屬于多孔菌科(Polyporaceae)干酪屬(Tyromyces)高等真菌，菌蓋直徑1～9 cm，純白色，后變成污白至淡黃色，生于闊葉樹樁上，在我國主要分布于河北、山西、黑龍江、陜西等地［1］。劉東澤從該種真菌發(fā)酵液中分離鑒定了7個化合物，包括一個新的cadinane型倍半萜有比較顯著的抗HIV-1活性，其EC50=3．02μg/mL(SI=25．4)［2］。為了進一步從薄皮干酪菌中尋找具有生物活性的次生代謝產物，筆者對薄皮干酪菌發(fā)酵液進行了系統(tǒng)的化學成分研究，從其乙酸乙酯提取物中分離得到13個已知化合物，經波譜解析分別鑒定為:角鯊烯(1)、亞油酸甲酯(2)、棕櫚酸(3)、過氧麥角甾醇(4)、麥角甾-4，6，8(14)，22-四烯-3-酮(5)、麥角甾-5，7，22-三烯-3β-醇(6)、麥角甾-7，22-二烯-3β，5α，6β-三醇 (7)、5α，6α-環(huán)氧麥角甾-8，22-二烯-3β，7α-二醇(8)、對羥基苯乙醇(9)、1-苯基丙烷-1，2-二醇(10)、5-苯基戊烷-2，3-二醇(11)、5-羥甲基糠醛(12)、(+)-3β-hydroxy-αmuurolene(13)。

1 儀器與材料

熔點由四川大學科學儀器廠生產的 XRC-1型顯微熔點儀測定，溫度計未校正;質譜由 VG Auto-Spec-3000質譜儀測定;核磁共振由 Bruker AV-400和DRX-500測定，內標為 TMS;分析型和制備型HPLC為Agilent1100 HPLC，色譜柱為 Agilent Zorbax SB-C18和YMC柱;柱層析硅膠(80～100目和200～300目)以及GF254薄層硅膠板均為青島海洋化工廠生產;反相材料 Lichroprep Rp-18(40～63μm)為Merck公司產品;Sephadex LH-20為瑞典 Amersham Biosciences公司產品;顯色方法為熒光燈下波長254 nm和365 nm處觀察熒光，10% 硫酸乙醇溶液和硫酸香草醛處理后加熱顯色及碘蒸氣顯色。

薄皮干酪菌(Tyromyces chioneus)于2003年7月采自云南哀牢山，由昆明植物研究所紀大干研究員鑒定，標本存于昆明植物研究所標本館。

2 培養(yǎng)與發(fā)酵

由昆明植物研究所李正輝工程師采用斜面轉搖瓶液體培養(yǎng)的方法對該菌種進行發(fā)酵培養(yǎng)。培養(yǎng)基:葡萄糖5%，豬肉蛋白胨0．15%，酵母粉0．5%，KH2PO4和 MgSO4各0．05%，160 ～165 rpm，25 ℃搖床發(fā)酵25 d，裝液量為350 mL，發(fā)酵液總量為20 L。

3 提取與分離

薄皮干酪菌發(fā)酵液(20 L)用乙酸乙酯萃取3次，合并減壓濃縮得12 g粗提物，經硅膠柱色譜，以三氯甲烷-甲醇(100∶0→0∶100)梯度洗脫得8個組分(A、B、C、D、E、F、G、H)。組分 A(三氯甲烷∶甲醇-100∶0)經石油醚-乙酸乙酯(100∶0→0∶100)梯度洗脫得到9個亞組分，其中A3經Sephadex LH-20柱色譜，以三氯甲烷-甲醇(1∶1)洗脫得化合物1(3．6 mg)，A6經硅膠柱色譜以石油醚-乙酸乙酯(50∶1)洗脫再經反相 RP-18用甲醇-水(85∶15→0∶100)梯度洗脫得到化合物2(17 mg)。組分D(三氯甲烷∶甲醇-100∶2)經反相 RP-18 以甲醇-水(30∶70→0∶100)梯度洗脫得到13個亞組分，其中 D3經Sephadex LH-20柱色譜，以甲醇洗脫得化合物12(11．9 mg)，D5經硅膠柱色譜以三氯甲烷-丙酮(10∶1)洗脫，再經反相-高效液相色譜法(RP-HPLC)制備柱色譜得化合物10(3 mg)，D10經硅膠柱色譜以石油醚-丙酮(15∶1→1∶1)梯度洗脫得化合物 13(1．9 mg)，D11經Sephadex LH-20柱色譜，以三氯甲烷-甲醇(1∶1)洗脫再重結晶化合物3(4．1 mg)，D12經重結晶得到化合物4(6．3 mg)，D13經硅膠柱色譜以石油醚-丙酮(15∶1→1∶1)梯度洗脫再經 Sephadex LH-20柱色譜以三氯甲烷-甲醇(1∶1)洗脫得到化合物5(4．9 mg)和化合物6(5．4 mg)。組分E(三氯甲烷∶甲醇-100∶2)經反相 RP-18 以甲醇-水(50∶50→0∶100)梯度洗脫得到9個亞組分，其中E1經Sephadex LH-20柱色譜以甲醇洗脫，再經硅膠柱色譜以三氯甲烷-甲醇(15∶1)洗脫得化合物 9(5．2 mg)，E2經Sephadex LH-20柱色譜以三氯甲烷-甲醇(1∶1)洗脫再經硅膠柱色譜以石油醚-丙酮(8∶1)洗脫得化合物11(4．1 mg)。組分 F(三氯甲烷∶甲醇-100∶4)經反相 RP-18 以甲醇-水(30∶70→80∶20)梯度洗脫得到12個亞組分，其中F9經Sephadex LH-20柱色譜以三氯甲烷-甲醇(1∶1)洗脫再重結晶得化合物7(3．8 mg)，F10經硅膠柱色譜以三氯甲烷-丙酮(20∶1→5∶1)梯度洗脫再經Sephadex LH-20柱色譜以三氯甲烷-甲醇(1∶1)洗脫經硅膠柱色譜以石油醚-丙酮(6∶1)洗脫得化合物 8(3．6 mg)。

4 結構鑒定

化合物1 角鯊烯，C30H50，無色透明油狀液體;FAB-MS m/z:411．3［M+H］+;1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5.08 ～5.15(6H，m，H-3，H-7，H-11，H-14，H-18 and H-22)，1.96 ～2.11(20H，m，H-4，H-5，H-8，H-9，H-12，H-13，H-16，H-17，H-20 and H-21)，1.68(6H，s，H-1 and H-24)，1.60(18H，s，2-CH3，6-CH3，10-CH3，15-CH3，19-CH3and 23-CH3);13CNMR(CDCl3，100 MHz)δ:135.0(s，C-6 and C-19)，134.8(s，C-10 and C-15)，131.1(s，C-2 and C-23)，124.4(d，C-3 and C-22)，124.3(d，C-7，C-11，C-14 and C-18)，39.7(t，C-5，C-9，C-16 and C-20)，28.3(t，C-12 and C-13)，26.8(t，C-4，C-8，C-17 and C-21)，25.6(q，C-1 and C-24)，17.6(q，2-CH3and 23-CH3)，16.0(q，6-CH3，10-CH3，15-CH3and 19-CH3)。以上波譜數據與文獻［3］數據報道一致，確定該化合物為角鯊烯。

化合物2 亞油酸甲酯，C19H3402，淡黃色油狀物;EI-MS m/z(%):294［M］+(45)，263(34)，220(2)，149(18)，109(40)，95(77)，81(100)，74(31)，67(88);1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5.35(4H，m，H-9，H-10，H-12，H-13)，3.66(3H，s，-OCH3)，2.77(2H，t，J=6.8 Hz，H-11)，2.30(2H，t，J=7.2 Hz，H-2)，2.04(4H，m，H-8 and H-14)，1.60(2H，m，H-3)，1.25～1.37(m，H-4～H-7 and H-15～ H-17)，0.88(3H，t，J=6.8 Hz，H-18);13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:174.3(s，C-1)，130.1(d，C-9)，130.0(d，C-10)，128.0(d，C-12)，127.8(d，C-13)，51.4(q，-OCH3)，34.0(t，C-2)，31.9(t，C-8)，31.5(t，C-14)，29.7 ～22.5(t，C-3 ～ C-7 and C-15 ～C-17)，14.0(q，C-18)。以上數據與文獻［4］數據報道一致，確定該化合物為亞油酸甲酯。

化合物3 棕櫚酸，C16H3202，白色無定型粉末;mp160～162℃;Negative FAB-MS m/z(%):255［MH］-;EI-MS(%):256［M］+(89)，239［M-OH］+(5)，227［M-C2H5］+(19)，213(54)，199(20)，185(30)，171(26)，157(29)，143(15)，129(68)，115(23)，97(27)，85(38)，73(100)，57(75);1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ:2.35(2 H，t，J=7.2 Hz，H-2)，1.63(2 H，m，H-3)，1.24(br.s，多個-CH2-)，0.88(3 H，t，J=6.8 Hz，-CH3)。以上數據與文獻［5］數據報道一致，確定該化合物為棕櫚酸。

化合物4 過氧麥角甾醇，C28H4403，無色針晶;mp 177～178℃;EI-MS m/z(%):428［M］+(10)，410(4)，396(100)，363(35)，271(7)，255(37)，251(14)，152(30)，107(22)，69(63);1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:6.50(1H，d，J=8.4 Hz，H-7)，6.24(1H，d，J=8.4 Hz，H-6)，5.22(1H，dd，J=15.2，7.4 Hz，H-22)，5.13(1H，dd，J=15.2，7.4 Hz，H-23)，3.97(1H，m，H-3)，0.99(3H，d，J=6.8 Hz，H-21)，0.90(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.88(3H，s，H-19)，0.83(3H，d，J=6.8 Hz，H-27)，0.82(3H，s，H-18)，0.80(3H，d，J=6.8 Hz，H-26);13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:135.4(d，C-6)，135.2(d，C-22)，132.3(d，C-23)，130.7(d，C-7)，82.1(s，C-5)，79.4(s，C-8)，66.4(d，C-3)，56.2(d，C-17)，51.6(d，C-14)，51.0(d，C-9)，44.5(s，C-13)，42.7(d，C-24)，39.7(d，C-20)，39.3(t，C-12)，36.9(t，C-4)，36.9(s，C-10)，34.7(t，C-1)，33.0(d，C-25)，30.1(t，C-2)，28.6(t，C-15)，23.4(t，C-11)，20.8(q，C-21)，20.6(t，C-16)，19.9(q，C-27)，19.6(q，C-26)，18.1(q，C-19)，17.5(q，C-28)，12.8(q，C-18)。以上波譜數據與文獻［6］數據報道一致，確定該化合物為過氧麥角甾醇。

化合物 5 麥角甾-4，6，8(14)，22-四烯-3-酮，C28H40O，淺黃色晶體;mp 112～114℃ ;EI-MS m/z(%):392［M］+(15)，377(3)，349(4)，268(100)，253(30)，214(26)，173(23)，69(47);1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:6.58(1H，d，J=9.4 Hz，H-7)，6.00(1H，d，J=9.4 Hz，H-6)，5.70(1H，s，H-4)，5.24(1H，dd，J=15.2，7.2 Hz，H-23)，5.18(1H，dd，J=15.2，7.2 Hz，H-22)，1.21 ～2.53(18H，m，甾體母核)，1.03(3H，d，J=6.8 Hz，H-21)，0.97(3H，s，H-19)，0.93(3H，s，H-18)，0.90(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.82(3H，d，J=6.8 Hz，H-27)，0.78(3H，d，J=6.8 Hz，H-26);13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:199.3(s，C-3)，164.2(s，C-5)，156.0(s，C-14)，135.0(d，C-22)，133.9(d，C-7)，132.6(d，C-23)，124.5(d，C-6)，124.3(s，C-8)，123.0(d，C-4)，55.8(d，C-17)，44.0(d，C-9)，44.0(s，C-13)，42.9(d，C-24)，39.2(d，C-20)，36.8(s，C-10)，35.7(t，C-15)，34.2(t，C-12)，34.1(t，C-1)，33.1(d，C-25)，27.7(t，C-16)，25.4(t，C-11)，21.2(q，C-21)，20.0(q，C-27)，19.7(q，C-26)，19.0(t，C-2)，18.9(q，C-19)，17.6(q，C-28)，16.7(q，C-18)。以上波譜數據與文獻［7］數據報道一致，確定該化合物為麥角甾-4，6，8(14)，22-四烯-3-酮。

化合物 6 麥角甾-5，7，22-三烯-3β-醇，C28H44O，白色晶體;mp 152～154℃ ;EI-MS m/z(%):396［M］+(55)，363(61)，337(40)，271(17)，253(48)，211(37)，197(28)，185(23)，171(30)，157(55)，143(57)，131(27)，119(30)，91(28)，81(27)，69(100)，55(56);1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5.58(1H，m，H-6)，5.38(1H，m，H-7)，5.14～5.26(2H，m，H-22 and H-23)，3.60(1H，m，H-3)，1.03(3H，d，J=6.8 Hz，H-21)，0.95(3H，s，H-19)，0.92(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.84(3H，d，J=6.8 Hz，H-27)，0.82(3H，d，J=6.8 Hz，H-26)，0.61(3H，s，H-18);13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:141.3(s，C-8)，139.8(s，C-5)，135.6(d，C-22)，132.1(d，C-23)，119.6(d，C-6)，116.4(d，C-7)，70.5(d，C-3)，55.9(d，C-17)，54.6(d，C-14)，46.4(d，C-9)，42.9(s，C-13)，40.8(d，C-24)，40.9(t，C-4)，40.4(d，C-20)，39.2(t，C-12)，38.4(t，C-1)，37.1(s，C-10)，33.1(d，C-25)，32.1(t，C-2)，28.3(t，C-16)，23.0(t，C-15)，21.2(t，C-11)，21.2(q，C-21)，19.9(q，C-26)，19.7(q，C-27)，17.6(q，C-28)，16.3(q，C-19)，12.1(q，C-18)。以上波譜數據與文獻［8］數據報道一致，確定該化合物為麥角甾-5，7，22-三烯-3β-醇。

化合物 7 麥角甾-7，22-二烯-3β，5α，6β-三醇，C28H46O3，白色粉末;mp 224～226℃ ;EI-MS m/z(%):430［M］+(35)，412(35)，394(37)，379(65)，376(15)，269(33)，251(62)，69(100);1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:5.74(1H，br.s，H-7)，5.24(1H，dd，J=15.2，7.4 Hz，H-23)，5.16(1H，dd，J=15.2，7.4 Hz，H-22)，4.84(1H，m，H-3)，4.32(1H，br.d，J=4.8 Hz，H-6)，1.53(3H，s，H-19)，1.07(3H，d，J=6.8 Hz，H-21)，0.94(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.85(3H，d，J=6.8 Hz，H-27)，0.84(3H，d，J=6.8 Hz，H-26)，0.67(3H，s，H-18);13C NMR(C5D5N，100 MHz)δ:141.6(s，C-8)，136.2(d，C-22)，132.5(d，C-23)，120.4(d，C-7)，76.5(s，C-5)，74.3(d，C-6)，67.6(d，C-3)，56.5(d，C-17)，55.2(d，C-14)，43.9(s，C-13)，43.8(d，C-9)，43.0(d，C-24)，42.0(t，C-4)，40.7(d，C-20)，40.1(t，C-12)，38.1(s，C-10)，33.8(t，C-1)，33.1(d，C-25)，32.6(t，C-2)，28.2(t，C-16)，23.5(t，C-15)，22.4(t，C-11)，21.3(q，C-21)，20.1(q，C-27)，19.9(q，C-26)，18.8(q，C-19)，17.6(q，C-28)，12.3(q，C-18)。以上波譜數據與文獻［9］數據報道一致，確定該化合物為麥角甾-7，22-二烯-3β，5α，6β-三醇。

化合物 8 5α，6α-環(huán)氧麥角甾-8，22-二烯-3β，7α-二醇，C28H44O3，無色晶體;EI-MS m/z(%):428［M］+(13)，410(60)，395(29)，392(23)，377(86)，285(63)，284(43)，267(100)，231(90)，213(95);1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:5.16 ～ 5.24(2H，m，H-22 and H-23)，4.21(1H，br.d，J=2.5 Hz，H-7β)，3.92(1H，m，H-3)，3.30(1H，d，J=2.5 Hz，H-6β)，1.13(3H，s，H-19)，1.01(3H，d，J=6.6 Hz，H-21)，0.90(3H，d，J=6.8 Hz，H-28)，0.83(3H，d，J=6.5 Hz，H-27)，0.81(3H，d，J=6.5 Hz，H-26)，0.57(3H，s，H-18);13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:135.5(d，C-22)，134.4(s，C-8)，132.0(d，C-23)，126.9(s，C-9)，68.5(d，C-3)，67.0(d，C-7)，65.7(s，C-5)，62.6(d，C-6)，53.6(d，C-17)，49.5(d，C-14)，42.8(d，C-24)，42.0(s，C-13)，40.4(d，C-20)，39.1(t，C-4)，38.0(s，C-10)，35.6(t，C-12)，33.0(d，C-25)，30.8(t，C-1)，30.2(t，C-2)，29.0(t，C-16)，23.8(t，C-15)，23.4(t，C-11)，22.8(q，C-19)，20.9(q，C-21)，19.9(q，C-27)，19.6(q，C-26)，17.6(q，C-28)，11.2(q，C-18)。以上波譜數據與文獻［10］數據報道一致，確定該化合物為 5α，6α-環(huán)氧麥角甾-8，22-二烯-3β，7α-二醇。

化合物9 對羥基苯乙醇，C8H10O2，無色結晶;EI-MS m/z(%):138［M］+(28)，107(100)，77(14);1H NMR(CDCl3，500 MHz)δ:6.94(2H，d，J=8.5 Hz，H-2 and H-6)，6.66(2H，d，J=8.5 Hz，H-3 and H-5)，3.61(2H，t，J=6.8 Hz，H-8)，2.63(2H，t，J=6.8 Hz，H-7);13C NMR(CDCl3，125 MHz)δ:154.8(s，C-4)，129.6(d，C-2 and C-6)，129.4(s，C-1)，115.0(d，C-3 and C-5)，64.2(t，C-8)， 37.8(t，C-7)。以上波譜數據與文獻［11］報道一致，確定該化合物為對羥基苯乙醇。

化合物 10 1-苯基丙烷-1，2-二醇，C9H12O2，無色油狀物;GC-MS(70 eV):m/z(%)=135［MOH］+(15)，108［C7H7O］+(95)，45［C2H5O］+(20);1H NMR(CDCl3，600 MHz)δ:7.28 ～ 7.35(5H，m，Ph-H)，4.34(1H，br.d，J=7.3 Hz，H-1)，3.84(1H，m，H-2)，2.90(1H，br.s，OH)，2.69(1H，br.s，OH)，1.04(3H，d，J=6.3 Hz，H-3);13C NMR(CDCl3，150 MHz)δ:141.1(s，C-1')，128.5(d × 2，C-3'and C-5')，128.2(d ×2，C-2'and C-6')，126.9(d，C-4')，79.5(d，C-1)，72.2(d，C-2)，18.8(q，C-3)。以上波譜數據與文獻［12］報道一致，確定該化合物為1-苯基丙烷-1，2-二醇。

化合物 11 5-苯基戊烷-2，3-二醇，C11H16O2，無色油狀物;ESI-MS m/z(%):203［M+Na］+(72)，181［M+H］+(4)，91(11);1H NMR(Acetone，400MHz)δ:7.12 ～7.27(5H，m，Ph-H)，3.59(1H，m，H-2)，3.41(1H，m，H-3)，2.85(1H，m，H-5β)，2.64(1H，m，H-5α)，1.84(1H，m，H-4β)，1.64(1H，m，H-4α)，1.11(3H，d，J=6.2 Hz，H-1);13C NMR(Acetone，100 MHz)δ:143.8(s，C-1')，129.3(d ×2，C-3'and C-5')，129.1(d × 2，C-2'and C-6')，126.4(d，C-4')，75.30(d，C-3)，71.1(d，C-2)，35.6(t，C-4)，32.9(t，C-5)，18.8(q，C-1)。以上波譜數據與文獻［13］報道一致，確定該化合物為5-苯基戊烷-2，3-二醇。

化合物12 5-羥甲基糠醛，C6H6O3，黃色油狀物;EI-MS m/z(%):126［M］+(13)，125(13)，109(100)，97(27)，81(14)，69(6)，53(5);1H NMR(CDCl3，500 MHz)δ:9.56(1H，s，2-CHO)，7.22(1H，d，J=3.5 Hz，H-3)，6.51(1H，d，J=3.5 Hz，H-4)，4.71(1H，s，5-CH2OH);13C NMR(CDCl3，125 MHz)δ:177.7(d，CHO)，160.7(s，C-5)，152.3(s，C-2)，122.9(d，C-3)，109.9(d，C-4)，57.5(t，CH2OH)。以上波譜數據與文獻［14］報道一致，確定該化合物為5-羥甲基糠醛。

化合物 13 (+)-3β-hydroxy-α-muurolene ，C15H24O，無色固體;［α］24D+131(c 1.67 CHCl3);IR(ATR)νmax3408，2956，2927，1714，1671，1367，1222 cm-1;ESI-MS m/z 221［M+H］+;HREI-MS m/z 220.1825;1H NMR(MeOD，300 MHz)δ:5.68(1H，dd，J=1.1 and 4.6 Hz，H-5)，5.45(1H，br.s，H-9)，3.93(1H，t，J=3.4 Hz，H-3)，2.34(1H，m，H-1)，2.10(1H，m，H-6)，1.98(1H，m，H-11)，1.93(1H，m，H-2β)，1.88(2H，m，H-8)，1.84(3H，br.s，H-14)，1.73(3H，br.s，H-15)，1.66(1H，m，H-2α)，1.47(1H，m，H-7)，0.94(3H，d，J=7 Hz，H-12)，0.90(3H，d，J=6.6 Hz，H-13);13C NMR(MeOD，75 MHz)δ:136.9(s，C-10)，136.4(s，C-4)，129.1(d，C-5)，122.6(d，C-9)，68.5(d，C-3)，41.0(d，C-7)，38.2(d，C-6)，35.2(d，C-1)，35.1(t，C-2)，28.1(d，C-11)，25.5(t，C-8)，21.7(q，C-12)，21.6(q，C-15)，21.4(q，C-14)，16.3(q，C-13)。以上波譜數據與文獻［15］報道一致，確定該化合物為(+)-3β-hydroxy-α-muurolene。

1 Mao XL(卯曉嵐).The Macrofungi in China(中國大型真菌).Zhengzhou:Henan Science and Technology Press，2000.435.

2 Liu DZ，Wang F，Yang LM，et al.A New Cadinane Sesquiterpene with Significant Anti-HIV-1 Activity from the Cultures of the Basidiomycete Tyromyces chioneus.J Antibiot，2007，60:332-334.

3 Du ZW(杜子偉)，Liu JS(劉勁松)，Wu PY(吳培云)，et al.Chemical constituents of Hexagonia speciosa.Chin Tradit PatMed(中成藥)，2012，34:1305.

4 Chen SC，Hong LL，Chang CY.Antiprolferative constituents from Gynura divaricata subsp.Formasana.Chin Pharm J，2003，55:109.

5 Xu CL(徐從立)，Chen HS(陳海生)，Tan XQ(譚興起)，et al.Studies on the active constituents of asparagi radix.Nat Prod Res Dev(天然產物研究與開發(fā))，2005，17:128-130.

6 Xiang C(項晨)，Liu JK(劉吉開)，Du ZW(杜子偉)，et al.Chemical constitutuents of Lyophyllum connatum.Anhui Med Pharm J(安徽醫(yī)藥)，2011，15:1482-1484.

7 Gao JM，Dong ZJ，Liu JK.A new ceramide from the basidiomycete Russula cyanoxantha.Lipids，2001，36:175.

8 Du ZW(杜子偉)，Liu JK(劉吉開)，Xiang C(項晨)，et al.Chemical Constituents of Boletinus pictus.Nat Prod Res Dev(天然產物研究與開發(fā))，2012，24:618-621.

9 Gao JM，Hu L，Liu JK.A novel sterol from Chinese truffle s Tuber indicum.Steroids，2001，66:771.

10 Yue JM，Chen SN，Lin ZW，etal.Sterols from the fungus Lactarium volemus.Phytochemistry，2001，56:801-806.

11 Yin W(尹偉)，Wu PY(吳培云)，Liang YM(梁益敏)，et al.Chemical constituents of sarcocarp of Crescentia cujete.Chin Tradit PatMed(中成藥)，2012，34:1523-1528.

12 Justyna K，Robert CS，Christopher AR，et al.Stereoselective synthesis of bulky 1，2-diols with alcohol dehydrogenases.Catalysis Sci Technol，2012，2:1580-1589.

13 Liu R(劉榮).Investigation on chemical constituens of eight higher fungi and onemedicinal plant.Kunming:Kunming Institute of Botany，Chinese Academy of Sciences(中國科學院昆明植物研究所)，PhD.2010.71.

14 Yin HQ(尹宏權)，Qi XL(齊秀蘭)，Hua HM(華會明)，et al.The chemical constituents from Saussurea lappa C.B Clarke.Chin JMed Chem(中國藥物化學雜志)，2005，15:217-220.

15 Sven A，Stefan K，Heike W，et al.Dietary Derived Sesquiterpenes from Phyllodesmium lizardensis.JNat Prod，2009，72:298-300.