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    溶液中遵循的“兩個(gè)守恒”

    2013-04-29 00:44:03劉世貴楊海青
    文理導(dǎo)航 2013年8期
    關(guān)鍵詞:弱酸電離電荷

    劉世貴 楊海青

    中學(xué)化學(xué)考試中,經(jīng)常出現(xiàn)比較電解質(zhì)溶液中離子、分子、物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系的試題,涉及到分子的電離和離子的水解等方面,其主要由“兩個(gè)守恒”來(lái)決定。本文就這兩個(gè)方面加以概括性的論述及例析。

    一、電荷守恒規(guī)律

    在電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,但溶液總是呈電中性,即所有陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于所有陽(yáng)離子所帶正電荷的總數(shù),這就是所謂的電荷守恒的規(guī)律。

    例如.在Na2CO3溶液中,陽(yáng)離子有Na+、H+,陰離子有OH-、CO32-、HCO3-,分子有H2CO3(水分子可不考慮),則由“電荷守恒”有:

    [Na+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

    二、物料守恒

    所謂物料守恒,就是某一組分的原始濃度應(yīng)該等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。也就是說(shuō),在電解質(zhì)溶于水時(shí),電離所產(chǎn)生的離子往往能發(fā)生反應(yīng),如水解反應(yīng)和配合反應(yīng)等。反應(yīng)前離子中所含某元素的原子總數(shù)等于反應(yīng)后溶液中的離子、分子中所含該元素的原子個(gè)數(shù)的總和。

    例如在Na2CO3溶液中,H+和OH-都由H2O電離而來(lái)的,故H+和OH-二者的總量應(yīng)相等,這里OH-全是游離存在的,而H+由于水解的原因有三種存在形式:H+,HCO3-,N2CO3,所以根據(jù)“物料守恒”,有:

    [OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[N2CO3]

    又如在K2S溶液中S2-,HS-都能水解;故S元素以S2-,HS-,H2S三種形式存在,它們之間有如下守恒關(guān)系:

    [K+]=2[S2-]+2[HS-]+2[H2S]

    掌握上述“兩個(gè)守恒”,靈活運(yùn)用幾個(gè)關(guān)系式,則比較溶液中多種微粒濃度的題便迎刃而解了,下面舉兩例加以說(shuō)明:

    例1.在物質(zhì)的量濃度均為0.01mol/L的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,測(cè)得[CH3COO-]>[Na+],則下列關(guān)系式正確的是( )(上海市高考題)。

    A.[H+]>[OH-] B.[H+]<[OH-]

    C.[CH3COOH]>[CH3COO-]

    D.[CH3COOH]+[CH3COO-]=0.02mol/L

    解析:根據(jù)電荷守恒規(guī)律:

    [Na+]+[H+]=[CH3COO-]+[OH-]

    因?yàn)閇CH3COO-]>[Na+],所以[H+]>[OH-],繼而推斷出CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,即就是CH3COOH的電離占主導(dǎo)地位,所以溶液中[CH3COO-]>[CH3COOH]。根據(jù)物料守恒規(guī)律,不管溶液中電離平衡和水解平衡如何移動(dòng),碳原子總是守恒的,故有

    [CH3COOH]+[CH3COO-]=0.02mol/L。

    答案:AD。

    例2.某次酸雨的分析數(shù)據(jù)如下:

    [NH4+]=2.0×10-5mol/L;[Cl-]=6.0×10-5mol/L;[Na+]=1.9×10-5mol/L;[NO3-]=2.3×10-5mol/L;[SO42-]=2.8×10-5mol/L,則此次酸雨的pH值大約為( )(95年江西省競(jìng)賽題)。

    A.3 B.4 C.5 D.6

    解析:依電荷守恒有下列關(guān)系式:

    [NH4+]+[H+]+[Na+]=[Cl-]+[OH-]+[NO3-]+2[SO42-]

    因溶液呈酸性,[H+]>[OH-],故[OH-]在上式中忽略,然后將有關(guān)離子濃度代入上式得:[H+]=1.0×10-5mol/L,pH=4。

    答案:B。

    “兩個(gè)守恒”的另一個(gè)應(yīng)用是比較溶液中的離子濃度大小

    (1)多元弱酸溶液

    多元弱酸分步電離且一步比一步更難電離。

    如H2CO3溶液中,c(H+)>c(HCO3-)>c(CO32-)。

    (2)多元弱酸的正鹽溶液:

    多元弱酸的酸根離子分步水解且一步比一步更難水解。如K2S溶液中c(K+)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+),

    (3)不同溶液中同一離子濃度大小的比較:

    要考慮溶液中其他離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4,C(NH4+)由大到小的順序是:③>①>②。

    (4)混合溶液中各離子濃度大小的比較:

    要考慮溶液中發(fā)生的水解平衡、電離平衡等。如在0.1mol/L的NH4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中,各離子溶液由大到小的順序是:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。這是由于在該溶液中NH3·H2O的電離與NH4+的水解程度。

    例3(2011·江蘇高考)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )

    A.c(Na+)>c(HCO32-)>c(CO32-)>c(H2CO3)

    B.在0.1mol/L Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)

    C.在0.2mol/L NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol/L NaOH溶液:c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)

    D.常溫下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7,=0.1mol/L]:=c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)

    【解析】本題考查溶液中離子濃度大小的比較,意在考查考生靈活運(yùn)用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒的能力。A項(xiàng),HCO3-水解程度大于電離程度,c(H2CO3)>c(CO32-),不正確;C項(xiàng),反應(yīng)后生成濃度比為1:1的Na2CO3和NaHCO3溶液,此溶液中CO32-水解程度大于HCO3-的電離程度,故應(yīng)該是c(HCO3-)>c(CO32-),故不正確。

    例4.(2010·廣東高考)HA為酸性略強(qiáng)于醋酸的一元弱酸。在0.1mol/L NaA溶液中,離子濃度關(guān)系正確的是( )

    A.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)

    B.c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)

    C.c(Na+)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)

    D.c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)

    解析:HA為一元弱酸,則為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液由于的水解顯堿性,離子溶液大小為:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),A項(xiàng)錯(cuò)誤,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)溶液中電荷守恒,則c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),C項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確。

    答案:D

    例5.(2010·上海高考)下列溶液中微粒濃度關(guān)系一定正確的是( )

    A.氨水與氯化銨的pH=7的混合溶液中:[Cl]>[NH4+]

    B.pH=2的一元酸和pH=12的一元強(qiáng)堿等體積混合:[OH-]=[H+]

    C.0.1mol/L的硫酸銨溶液中:[NH4+]>[SO42-]>[H+]

    D.0.1mol/L的硫酸鈉溶液中:[OH-]=[H+]+[HS-]+[H2S]

    解析:氨水與氯化銨混合溶液的pH=7,則[H+]=[OH-],根據(jù)電荷守恒:[H+]+[NH4+]=[OH-]+[Cl-],則[NH4+]=[Cl-],A項(xiàng)錯(cuò)誤;pH=2的一元酸和pH=12的一元強(qiáng)堿等體積混合,若一元酸為強(qiáng)酸,則二者恰好完全反應(yīng),溶液顯中性,[H+]=[OH-],若一元酸為弱酸,則一元酸過(guò)量,溶液顯酸性,[H+]>[OH-],B項(xiàng)錯(cuò)誤;0.1mol/L的(NH4)2SO4溶液中由于NH4+水解,溶液顯酸性,離子濃度大小為[NH4+]>[SO42-]>[H+]>[OH-],C項(xiàng)正確;0.1mol/L的Na2S溶液中,根據(jù)電荷守恒:[Na+]+[H+]=2[S2-]+[HS-]+[OH-]…①,根據(jù)物料守恒:[Na+]=2([S2-]+[HS-]+[H2S])…②,將②代入①,消去[Na+],則[H+]+[HS-]+2[H2S]=[OH-],D項(xiàng)錯(cuò)誤。

    答案:C

    (作者單位:甘肅省民勤縣第三中學(xué)1

    甘肅省民勤縣第四中學(xué)2)

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