三棱等20種活血化瘀中藥中K、Ca、Mg元素的含量測(cè)定

馮 旭 王麗麗 鄧家剛 覃潔萍

廣西中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，廣西 南寧 530001

常量元素，也稱宏量元素。在29種生命必需元素中就包括有11種占人體比例大于0.05%的宏量元素［1］。中藥中含有豐富的常量元素，其種類和含量與中藥的功效有著密切的關(guān)系。鈣是人體必需的常量元素，主要存在于人體的血漿和骨骼當(dāng)中，除作為骨質(zhì)主要構(gòu)成外，還能增加毛細(xì)管壁致密度，降低其通透性，減少滲出，具有抗炎、消腫等作用;鎂是許多酶系的輔助因子或激活劑，能調(diào)節(jié)心肌收縮，減少心肌損害，可降低心血管疾病的死亡率和發(fā)病率［2］。

近年來中藥材中無機(jī)元素的含量水平和中藥藥性及功效的相關(guān)性已引起人們重視。管競(jìng)環(huán)等［3］曾提出“藥物中各種無機(jī)元素含量是決定植物類中藥四性的主要因素之一”的假說。陳廣源［4］、蔡文娟［5］等曾探討過微量元素含量水平和某些功效藥物 (如補(bǔ)益藥、抗癌藥)的性味、歸經(jīng)及療效之間的關(guān)系。綜觀這些研究，一般僅僅探討某一味藥或某類藥的無機(jī)元素含量水平的特征，尚缺少整體系統(tǒng)研究的報(bào)道，尤其在中藥無機(jī)元素和中藥療效、藥理作用的關(guān)系及中醫(yī)藥基礎(chǔ)理論相結(jié)合的工作方面的報(bào)道尚不多見［6］。本文采用火焰原子吸收分光光度法測(cè)定了20味活血化瘀藥中鈣、鎂元素的含量，為中藥無機(jī)元素含量與中藥藥性的相關(guān)性研究提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 藥品與試劑 各元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 (購自國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心);高氯酸、硝酸均為優(yōu)級(jí)純;Srcl2為分析純;水為超純水。

桃仁(河北)、血竭(廣西)、蒲黃(山東)、川牛膝(四川)、合歡皮(四川)、三棱 (江蘇)、王不留行、蘇木(廣西)、銀杏葉(廣西)、腫節(jié)風(fēng)(廣西)、川芎(四川)、桂枝(廣西)、當(dāng)歸(甘肅)、三七(廣西)、紅花(河南)、丹皮(安徽)、赤勺(湖南)、大黃(甘肅)、丹參(河北)、益母草 (廣西)均購自南寧市萬寶堂藥業(yè)有限公司，并經(jīng)廣西中醫(yī)學(xué)院中藥鑒定教研室辛寧教授鑒定。

1.2 儀器與儀器工作條件 PE－AA300原子吸收分光光度計(jì) (美國鉑金－埃爾默公司);DTD－25數(shù)字恒溫消解儀(蘇州歐信科學(xué)儀器有限公司)。HANGPING電子天平FA1104N(上海精密科學(xué)儀器有限公司天平儀器廠)。Ca、Mg、K空心陰極燈 (北京有色金屬研究總院)。

砂芯漏斗、消化管及其它所用玻璃儀器均以10%HNO3浸泡48小時(shí)以上，用大量自來水沖洗后再用二次去離子水洗干凈，烘干備用。

將標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用1%HNO3逐級(jí)稀釋成標(biāo)準(zhǔn)系列。探討了原子吸收分光光度法測(cè)定各個(gè)元素的最佳儀器條件，結(jié)果見表1。

1.3 樣品處理 將藥材飲片用打粉機(jī)粉碎，過100目篩，60℃烘干至恒重，置于干燥器中備用。精密稱取上述藥材粉末0.5g于消化管中，分別加入混酸 (HNO3:HClO3=4:1)10mL，浸泡過夜，次日于恒溫消解儀上140℃加熱消化3小時(shí)，160℃消化2小時(shí)后，190℃消化待溶液冒大量白煙蒸發(fā)至近干，放冷即得。若未消解完全，需繼續(xù)加混酸消化至澄清透明為止。冷卻后用1%HNO3稀釋，玻璃砂芯漏斗過濾，多次洗滌玻璃砂芯漏斗并將洗滌液合并至50mL容量瓶中，用1%HNO3定容至刻度。同法制備空白溶液。

Table 1 Instrument working conditions

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 分別移取金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋成一系列適宜濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按表1的儀器參數(shù)分別測(cè)定其吸光度，由儀器工作站繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果顯示在工作范圍內(nèi)，各元素線性關(guān)系良好。線性回歸方程、線性范圍及相關(guān)系數(shù)見表2.

Table 2 Regression equation，correlation coefficient and lineairty range of the method

1.5 干擾消除 測(cè)定鈣、鎂的含量時(shí)，需加入一定量的基體改進(jìn)劑，以消除鋁、硅、磷等的干擾［7－8］。本實(shí)驗(yàn)采用加入氯化鍶來消除磷酸鹽等成分對(duì)鈣、鎂元素測(cè)定的干擾。分別在5份相同的樣品中分別加入不同量的Srcl2溶液，按1.2的條件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明加入50μg·mL－1的Srcl2溶液1mL可較好地消除干擾。故測(cè)定鈣、鎂元素時(shí)，需在樣品消解完全后定容時(shí)，加入50μg·mL－1的Srcl2溶液1mL。

1.6 精密度試驗(yàn) 按表1的工作條件，按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定了三棱樣品中各元素的含量，試驗(yàn)結(jié)果見表3，RSD小于1.4%。

Tab.3 Elements，determined in sample(n=9)

1.7 加標(biāo)回收率試驗(yàn) 在樣品中加入適量的K，Ca，Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液，照樣品溶液的制備方法制備，定容，在儀器最佳工作條件下測(cè)定各元素的平均回收率。

Tab.4 Recovery test(n=6)

1.8 樣品測(cè)定 將樣品按1.3項(xiàng)下方法進(jìn)行處理、定容后，并稀釋到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性范圍內(nèi)，按表1所列儀器工作條件，用原子吸收分光光度法測(cè)定樣品中Fe，Cu，Zn，Mn，Ca，Mg和 K各元素的含量。Ca和Mg的測(cè)定需加50μg·mL－1的 Srcl2溶液1mL抗干擾。測(cè)定結(jié)果見表3。

Table 5 Contents of Fe，Cu，Zn，Mn，Ca，Mg and K in 20 samples(μg/g，n=3)

2 討論

本文應(yīng)用火焰原子吸收光譜法測(cè)定了三棱等20種活血化瘀中藥中K、Ca、Mg元素的含量，從測(cè)量結(jié)果表3可以看出，益母草、紅花、丹參、大黃、當(dāng)歸鉀元素含量較高，銀杏葉、大黃、蒲黃、合歡皮、赤芍這五味藥含鈣量比較大，蒲黃、銀杏葉、腫節(jié)風(fēng)、丹參含鎂元素較豐富。

火焰原子吸收光譜法靈敏度高，選擇性好，精密度高，元素測(cè)定干擾較小。本實(shí)驗(yàn)利用此法測(cè)定的20味活血化瘀中藥中K、Ca、Mg含量，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可作為進(jìn)一步無機(jī)元素與中藥藥性物質(zhì)基礎(chǔ)研究的參考數(shù)據(jù)。

［1］貢濟(jì)宇，許天陽，于 澎，等.中藥微量元素的研究.微量元素與健康研究，2002，19(4):68－70.

［2］徐旭耀，唐純良，潘榮楷，等.火焰原子吸收法測(cè)定中草藥生地黃、熟地黃中的鈣鎂鐵鉀［J］.微量元素與健康研究，2007，24(6):19.

［3］管競(jìng)環(huán)，李恩寬，薛莎，等.植物類中藥四性與無機(jī)元素關(guān)系的初步研究［J］.中國醫(yī)藥學(xué)報(bào)，1990，5(5):40.

［4］陳廣源，凌一揆，曾振興，等.復(fù)脈系列諸方的功能與微量元素關(guān)系［J］.微量元素，1990，2:43.

［5］蔡文娟，董彩金，宋文金，等.幾種中藥補(bǔ)益藥對(duì)少精癥精液質(zhì)量、精漿鋅及血睪酮含量的影響［J］.微量元素.1991，3:35.

［6］胡育筑，郭環(huán)娟，王志群，等.中藥四性和微量元素含量測(cè)定的初步研究［J］.中國藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，1992，23(6):348－353.

［7］梁保安，張富捐.火焰原子吸收光譜法測(cè)定蘭州百合中的8種微量元素.光譜學(xué)與光譜分析.2007，27(4):813－815.

［8］宋海，徐莉.火焰原子吸收光譜法測(cè)定旋覆花中的微量元素.廣東微量元素科學(xué).2007，14(2):30－33.