【摘 要】研究了鋁合金表面化學(xué)鍍鎳工藝的前處理工藝、鍍液配方及工藝條件對處理效果的影響。結(jié)果表明:能在鋁合金表面獲得一層薄而均勻活潑且結(jié)合力優(yōu)良的預(yù)鍍鎳層,是隨后酸性化學(xué)鍍鎳的理想底層。
【關(guān)鍵詞】鋁合金 預(yù)處理 化學(xué)鍍鎳
1前言
鋁合金件性質(zhì)獨(dú)特,在其表面進(jìn)行化學(xué)鍍有一定的難度。因?yàn)殇X與氧有很強(qiáng)的親和力,表面極易生成氧化膜,即使用化學(xué)方法去除,在鍍覆其他金屬之前又會形成新的氧化膜。這種氧化膜與鍍層的結(jié)合力很差。另外,鋁的標(biāo)準(zhǔn)電極電位很負(fù)(-1.66V),在鍍液中易與電位較正的金屬離子發(fā)生置換反應(yīng)生成疏松層,影響鍍層結(jié)合力。因此,要在鋁表面獲得結(jié)合力強(qiáng)、性能優(yōu)良的鍍鎳層,鍍前預(yù)處理是關(guān)鍵。
2鋁合金化學(xué)鍍鎳的預(yù)處理工藝
鋁合金化學(xué)鍍鎳的預(yù)處理工藝流程為:毛坯檢驗(yàn)→打磨→水洗→堿性化學(xué)除油→熱水洗→冷水洗→活化→冷水洗→吹干→堿性預(yù)鍍。
2.1毛坯檢驗(yàn)與打磨
鋁合金化學(xué)鍍的難點(diǎn)主要是化學(xué)成分不均勻,如含偏析較為嚴(yán)重,還有縮孔等缺陷,會導(dǎo)致起泡和針狀麻點(diǎn)。鋁在空氣中易氧化生成氧化膜,導(dǎo)致鍍層與基體結(jié)合不良,因此應(yīng)盡量減少工件在空氣中的暴露時(shí)間。在試驗(yàn)中,首先對零件的表觀狀態(tài)進(jìn)行檢驗(yàn)。表面不應(yīng)有裂紋、氣泡、疏松、劃痕等影響化學(xué)鍍質(zhì)量的缺陷。如果有缺陷看是否可通過磨光、拋光予以排除,若不能,則不予施鍍。由于機(jī)械加工導(dǎo)致鋁合金基體表面有一層比較厚的氧化皮和臟物,所以需要對表面進(jìn)行打磨。打磨方法:用砂紙由低到高進(jìn)行打磨,直到磨凈氧化皮,表面平整光潔為宜。
2.2堿性化學(xué)除油
本試驗(yàn)采用堿性除油溶液,是借溶液的皂化和乳化作用除油。當(dāng)帶有油污的零件放入堿性除油溶液中時(shí),可皂化油與堿發(fā)生皂化反應(yīng),反應(yīng)生成的肥皂和甘油都能很好的溶解于水中,非皂化油靠乳化作用除油,除油液中必須加入乳化劑,乳化劑吸附在界面上,降低油液界面張力,使油與溶液的接觸面積增大,使油膩?zhàn)兂尚∮偷畏稚⒃谌芤褐小M瑫r(shí),此工藝通過堿的弱腐蝕使鋁材露出基體表面,而有利于提高鍍層與基體的結(jié)合力。堿洗除油配方見表1。
表1 鋁合金表面化學(xué)除油工藝規(guī)范
成分磷酸鈉十二烷基硫酸鈉溫度時(shí)間
含量35g/L0.6g/L70℃10s
2.3活化
活化是要?jiǎng)冸x鋁合金件表面的加工變形層以及前處理工序生成的極薄的氧化膜。將基體的組織暴露出來以便鍍層金屬在其表面進(jìn)行生長。鋁是化學(xué)活性極強(qiáng)的金屬,暴露于空氣中極易氧化生成一層氧化物,從而影響了鍍層與基體的結(jié)合強(qiáng)度。鋁合金件在經(jīng)過除油之后,為了進(jìn)一步提高基體與鍍層的結(jié)合力,須用弱酸浸蝕并進(jìn)行活化。本實(shí)驗(yàn)采用如下兩種方案進(jìn)行對比。
方案Ⅰ:3%-5%HCI室溫 6s
方案Ⅱ:0.5%-1%硫酸 室溫 ,3%檸檬酸 室溫 6s
圖1 方案Ⅰ浸蝕活化后的試樣 圖2 方案Ⅱ浸蝕活化后的試樣
方案I處理后的試樣有產(chǎn)生過腐蝕的現(xiàn)象如圖1,方案II避免了基體發(fā)生強(qiáng)烈腐蝕如圖2。對以上兩種工藝方案處理后的試樣進(jìn)行觀察,從圖1可知,試樣表面有腐蝕產(chǎn)物附著,由此可見在除油過程中鋁表面產(chǎn)生了過腐蝕,所以方案Ⅰ堿性過強(qiáng)不符合除油規(guī)范,方案Ⅱ處理后的試樣表面較干凈且沒有腐蝕痕跡。如圖2所示。經(jīng)過上面的實(shí)驗(yàn)初步確定鋁合金件的腐蝕活化工藝如表2。
表2 弱酸浸蝕的活化工藝規(guī)范
成分硫酸檸檬酸鈉時(shí)間
含量0.5%~1%3%5~20s
弱酸浸蝕中,浸蝕酸的濃度不僅會影響鋁合金件表面的氧化膜的去除質(zhì)量,而且還會影響鋁合金件表面的活化性能。所以,對浸蝕酸的兩種濃度的浸蝕性能進(jìn)行比較,對弱酸浸蝕中浸蝕酸的濃度進(jìn)行優(yōu)化,既能把鋁合金表面的氧化膜完全清除,而且能使鋁合金表面產(chǎn)生更多的活化點(diǎn)。
表3 浸蝕酸的濃度對鋁合金件表觀形貌的影響
硫酸含量時(shí)間表觀影響
0.5%6s良好
1%6s出現(xiàn)黑色氧化膜
由表3可知,當(dāng)硫酸的濃度為1%時(shí)的浸蝕酸,由于酸的濃度過大,不宜控制鋁合金件在其中的反應(yīng)劇烈程度。剛把鋁合金件放到浸蝕酸里面,鋁合金表面立即就會發(fā)生劇烈的反應(yīng),并伴隨大量的氣體放出。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果選擇濃度0.5%的硫酸為弱酸浸蝕中酸的濃度。
在弱酸浸蝕中浸蝕的時(shí)間也是一個(gè)重要的指標(biāo)。為了確定最佳的浸蝕時(shí)間,在確定了浸蝕酸的濃度上進(jìn)行浸蝕時(shí)間的研究。選用硫酸的濃度為0.5%,進(jìn)行弱酸浸蝕時(shí)間的影響試驗(yàn),用來對弱酸浸蝕時(shí)間范圍確定。
表4 浸蝕時(shí)間對鋁合金件表觀形貌的影響
浸蝕時(shí)間6s10s15s20s
表觀影響良好良好出現(xiàn)黑色氧化膜出現(xiàn)黑色氧化膜
由表4可知,當(dāng)弱酸浸蝕時(shí)間適當(dāng)時(shí),可以清除鋁合金表面的氧化膜,使基體的晶格特征完全暴露出來,又能起到去除鋁合金表面的掛灰。弱酸浸蝕可以增加鋁合金件表面的活化點(diǎn)?;罨c(diǎn)數(shù)越多下一步預(yù)鍍鎳時(shí)鎳原子越能更好的附著于鋁合金表面,擁有良好的結(jié)合力。
2.4 堿性預(yù)化學(xué)鍍鎳
鋁合金經(jīng)過活化后,為了阻止酸性鍍液對鋁基體產(chǎn)生腐蝕,從而影響鍍層與基體的結(jié)合力要先預(yù)鍍一層鎳。因?yàn)槌R?guī)酸性化學(xué)鍍鎳使用的溶液PH值低,若鋁合金件活化后直接在酸性鍍液中化學(xué)鍍鎳,鋁將被迅速溶解,而鍍件以堿性化學(xué)預(yù)鍍鎳后,再進(jìn)入酸性鍍液中時(shí),就不會使鋁在鍍液中溶解,可以迅速引發(fā)自催化鍍鎳,鎳層保護(hù)了基體不被腐蝕,此工藝的質(zhì)量高低是鋁合金化學(xué)鍍鎳成功與否的關(guān)鍵所在。鍍液配方及工藝條件下見表5。
表5 堿性化學(xué)鍍鎳工藝規(guī)范
試劑硫酸鎳次亞磷
酸鈉乳酸鈉氯化銨三乙醇胺pH溫度
含量
(g/L)30303030108.5-970℃
預(yù)鍍時(shí)間對鍍層質(zhì)量有很大的影響,預(yù)鍍不充分,鎳沉積層太薄,化學(xué)鍍鎳磷過程中易產(chǎn)生漏鍍現(xiàn)象,而預(yù)鍍時(shí)間過長,預(yù)鍍層過厚,會導(dǎo)致鍍層應(yīng)力增大,從而引起鍍層氣泡、裂紋等缺陷,進(jìn)而會降低鍍層與基體的結(jié)合力。所以在預(yù)鍍鎳其他工藝不變的情況下對預(yù)鍍時(shí)間進(jìn)行優(yōu)化,見表6。
表6 預(yù)鍍時(shí)間選擇
預(yù)鍍時(shí)間20min30min40min
鍍層質(zhì)量漏鍍良好結(jié)合不好
3結(jié)論
(1)采用彎曲法測定結(jié)合力,鍍層不起皮、不鼓泡,結(jié)合力良好。
(2)預(yù)鍍層的表面形貌呈明顯的胞狀結(jié)構(gòu),晶粒細(xì)小,且劃痕和凹坑處也被致密的鍍層覆蓋。是隨后酸性化學(xué)鍍鎳的理想底層。
【參考文獻(xiàn)】
[1]王文忠.鋁及其合金化學(xué)鍍鎳[J].電鍍與環(huán)保,2001,4(21):4-6.
[2]劉建中,張大方,張承瑞.鋁合金化學(xué)鍍鎳工藝的應(yīng)用[J].有色金屬,2000,4(3):44-46.
[3]Tang J,Huang L,Yao S,et a1.Research on composite coatings of metals and PTFE[J].PlatingSurface Finishing,1998(8):84-86.