2，6—二（α—亞甲基呋喃）環(huán)己酮的合成研究

【摘要】以糠醛與環(huán)己酮為原料，在堿性條件下，采用相轉(zhuǎn)移催化劑法，合成一個(gè)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的化合物2，6-二（α-亞甲基呋喃）環(huán)己酮，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定、紅外光譜分析。其晶體結(jié)構(gòu)通過(guò)單晶X射線衍射法進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果表明：晶體屬斜方晶系，Pnma空間群，晶胞參數(shù)a＝0.77313（11）nm， b＝1.5658（2）nm，c＝1.03388（14） nm，β＝90.00°，Z＝4，R1＝0.0434，wR＝0.0759。該法具有操作便捷、污染少、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。

【關(guān)鍵詞】2，6-二（α-亞甲基呋喃）環(huán)己酮；糠醛；環(huán)己酮；羥醛縮合；相轉(zhuǎn)移催化劑；合成

0.引言

Toda等人報(bào)道了在無(wú)溶劑條件下進(jìn)行醇醛縮合，Aoyama等[4]人通過(guò)Rh（III）porphyrin的復(fù)合物催化得到縮合產(chǎn)物，但其產(chǎn)率均不高。Nakano等人采用Cp2TiPh2作為催化劑，產(chǎn)率雖然很高，但反應(yīng)條件要求也比較高，無(wú)現(xiàn)實(shí)意義。隨后學(xué)者不斷探索、改進(jìn)合成方法，在微波輻射下，使用雙對(duì)甲氧苯基氧化碲（BMPTD） 作催化劑進(jìn)行該反應(yīng)；在離子液體中，用SmCl3，F(xiàn)eCl3.6H2O作催化劑；超聲波條件下用KF-Al2O3作催化劑，以及用RuCl3/InCl3催化劑；也有利用芳醛與環(huán)烷酮在NaOH存在下，經(jīng)研磨的固相方法合成ɑ，ɑ-雙亞叉基環(huán)烷酮[5～7]，但都存在一些缺陷。

在20世紀(jì)60年代產(chǎn)生的相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)是當(dāng)時(shí)的有機(jī)合成新技術(shù)，目前在有機(jī)合成中已得到了普遍的運(yùn)用。近年來(lái)相轉(zhuǎn)移催化劑在羥醛縮合反應(yīng)中的應(yīng)用也得到了一定的發(fā)展[8]。此外，我們?cè)谝恍┪墨I(xiàn)報(bào)道中也查閱了苯甲醛與丙酮等在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下的反應(yīng)，其產(chǎn)率往往較高。在本文中，我們研究了在相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨TBAB的作用下，反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行，用具有芳香性的糠醛與環(huán)己酮反應(yīng)，經(jīng)縮合、脫水，合成產(chǎn)物，并且通過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定、紅外光譜分析、單晶衍射分析確定生成物的結(jié)構(gòu)，確定為目標(biāo)產(chǎn)物。該方法具有原料易得，反應(yīng)快，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

圖1-1 標(biāo)題化合物的合成反應(yīng)方程式

1.2實(shí)驗(yàn)試劑

糠醛、環(huán)己酮、乙酸乙酯、無(wú)水乙醇、四丁基溴化銨、氫氧化鈉，均為分析純。

1.3合成方法

1.4晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定

2.結(jié)果與討論

2.1紅外光譜

3.結(jié)論

以糠醛與環(huán)己酮為原料，在堿性條件下，采用相轉(zhuǎn)移催化劑法，合成化合物2，6-二（α-亞甲基呋喃）環(huán)己酮，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定、紅外光譜分析、單晶衍射分析確證。該法具有操作便捷、污染少、產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)。 [科]

【參考文獻(xiàn)】

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