分光光度比濁法測定工業(yè)氫氧化鈉中的氯化鈉含量

牙金艷

（廣西廣維化工有限責(zé)任公司，廣西 宜州 546307）

分光光度比濁法測定工業(yè)氫氧化鈉中的氯化鈉含量

牙金艷

（廣西廣維化工有限責(zé)任公司，廣西 宜州 546307）

以硝酸銀作沉淀劑，丙三醇為氯化銀沉淀穩(wěn)定劑，用分光光度比濁法測定工業(yè)氫氧化鈉中的氯化鈉含量。

分光光度比濁法；氯化鈉；丙三醇；工業(yè)氫氧化鈉

工業(yè)氫氧化鈉是乙醇脫水制乙烯和聚醋酸乙烯醇解制聚乙烯醇的輔助原材料之一，工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉的含量對產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)設(shè)備有影響，因此對工業(yè)氫氧化鈉中的氯化鈉含量有一定的要求，液態(tài)和固態(tài)工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉含量分別控制在0.01%和0.08%以下。目前測定工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉含量的方法有汞量法和分光光度法，汞量法需用硝酸汞作標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，分光光度法需用硫氰酸汞作顯色劑，兩種藥品均為劇毒化學(xué)藥品，屬于管制藥品，其采購、儲存、使用及廢液處理均有嚴(yán)格的規(guī)定，非常不便；且使用過程中會危害化驗(yàn)人員的健康，污染環(huán)境，故本文提出用分光光度比濁法測定工業(yè)氫氧化鈉中的氯化鈉含量，該方法簡單易行，安全環(huán)保，基本滿足生產(chǎn)控制需要。

1 試驗(yàn)部分

1.1 分光光度比濁法方法提要

在酸性溶液中，氫氧化鈉溶液中的氯離子與硝酸銀反應(yīng)生成白色的氯化銀沉淀，在丙三醇-水溶液體系中，在一定的濃度范圍和時間內(nèi)，氯化銀沉淀能形成穩(wěn)定的比濁液，該比濁液的吸光度與氯離子的濃度成正比，可采用分光光度比濁法測定氫氧化鈉中的氯化鈉含量。

1.2 試劑和溶液

硝酸溶液(1+1)，丙三醇(分析純)，酚酞指示劑(10g·L-1乙醇溶液)。

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1mg·mL-1：準(zhǔn)確稱取已于500~600℃灼燒至恒重的氯化鈉基準(zhǔn)試劑1.000g，精確至0.0001g ,置于燒杯中，加少量水溶解，再將溶液全部移入1000mL容量瓶中，加蒸餾水至刻度，搖勻。

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.05mg·mL-1：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00mL于100mL的容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，此溶液在使用時配制。

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1mol·L-1：準(zhǔn)確稱取干燥的分析純硝酸銀試劑4.2468g ，用蒸餾水溶解后移入250mL的容量瓶中，稀釋至刻度，儲于棕色瓶中備用。

1.3 儀器

7230 G分光光度計，AL204電子天平。

1.4 試樣溶液的制備

稱取25g氫氧化鈉樣品，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于約100mL蒸餾水中，全部溶液移入250mL或500mL容量瓶中，稀釋至刻度備用（液態(tài)氫氧化鈉樣品稀釋至250mL；固態(tài)氫氧化鈉樣品稀釋至500mL）。

1.5 試驗(yàn)程序

1.5.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

準(zhǔn) 確 移 取0.0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于7個預(yù)先置有少量蒸餾水的50mL容量瓶中，搖勻，在每個容量瓶中依次加入5mL的丙三醇溶液，4mL的硝酸溶液，2mL的硝酸銀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。

標(biāo)準(zhǔn)比色溶液靜置15min后，以相應(yīng)的不加氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑空白溶液作參比，用2cm的比色皿在430nm的波長處測定其吸光度。

以加入的氯化鈉濃度(μg·mL-1)為橫坐標(biāo)，與其對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.5.2 試樣測定

準(zhǔn)確移取10mL試樣溶液于50mL的容量瓶中，邊搖邊加入5mL的丙三醇溶液，2滴10g·L-1的酚酞指示劑，用硝酸溶液中和至無色后再過量4mL，搖勻，加入2mL硝酸銀溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。靜置15min，以試劑空白溶液為參比，用2cm的比色皿在430nm的波長處測定其吸光度。

除不加試樣溶液外，試劑空白溶液配制方法和所用試劑量均同前述。

1.6 試驗(yàn)結(jié)果的計算

由標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程計算出與所測試液的吸光度相對應(yīng)的氯化鈉濃度（μg·mL-1），則氯化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)（w）按下式[液堿按式（1），固堿按式（2）]計算：

式中：w——樣品中氯化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

m0——試樣質(zhì)量，g；

c——由標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程計算出與所測試

液吸光度相對應(yīng)的氯化鈉濃度，μg·mL-1。

2 試驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1 丙三醇使用量的確定

移取0，3，5，7，9mL的丙三醇溶液分別置于已裝有定量氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的50mL容量瓶中，搖勻，依次加入4mL的硝酸溶液，2mL的硝酸銀溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。靜置一定的時間后用2cm的比色皿在430nm的波長處測定其吸光度。測定數(shù)據(jù)見表1。

表1 丙三醇使用量試驗(yàn)數(shù)據(jù)

2.2 氯化銀比濁溶液穩(wěn)定時間試驗(yàn)

按1.5.1 方法配制1~12μg·mL-1的氯化鈉比色溶液，分別測定氯化銀比濁液在0~60min的吸光度。測定數(shù)據(jù)見表2。

表2 氯化銀比濁液的穩(wěn)定性試驗(yàn)數(shù)據(jù)

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

按1.5.1 方法配制標(biāo)準(zhǔn)比色溶液并測吸光度，測定數(shù)據(jù)見表3。

表3 標(biāo)準(zhǔn)比濁液的吸光度

2.4 精密度試驗(yàn)

用本方法測定不同工業(yè)氫氧化鈉樣品中的氯化鈉含量，測定數(shù)據(jù)見表4。

表4 精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)及數(shù)據(jù)分析

2.5 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在氫氧化鈉樣品溶液中，加入不同量的氯化鈉標(biāo)液，配制成已知樣品，按本方法進(jìn)行測定，測定數(shù)據(jù)見表5。

表5 回收試驗(yàn)結(jié)果

2.7 結(jié)果討論

（1）從表1的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，加入丙三醇后比濁液的穩(wěn)定性明顯增加，說明丙三醇有穩(wěn)定比濁液體系的作用，丙三醇溶液的加入量為5~9mL。

（2）從表2的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，在氯化鈉含量為0~6μg·mL-1的丙三醇-水溶液體系中，氯化銀比濁液能在60min內(nèi)保持穩(wěn)定，所以可在該濃度范圍和時間內(nèi)用分光光度比濁法測定工業(yè)氫氧化鈉的氯化鈉含量。

（3）按表3數(shù)據(jù)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（圖1），從圖中可知，氯化鈉的質(zhì)量與吸光度基本呈線性關(guān)系，線性方程為：y=0.0796x+0.0142，相關(guān)系數(shù)r=0.9981。

圖1 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線

（4）從表4的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，用本方法測定不同工業(yè)氫氧化鈉樣品中的氯化鈉含量，最大極差為0.004%，符合《GB /T 4348.2-2002 工業(yè)用氫氧化鈉 氯化鈉含量的測定-汞量法》中，“當(dāng)氯化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)X＜0.10%時，平行測定結(jié)果之差≤0.005%”的規(guī)定。

（5）從表5的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，用本方法測定氫氧化鈉樣品溶液中氯化鈉的加標(biāo)回收率為98%~105%，說明本方法的準(zhǔn)確度基本滿足分析方法要求。

3 結(jié)論

（1）氯化鈉濃度在0~6μg·mL-1范圍內(nèi)符合朗伯-比爾定律，故可用分光光度比濁法測定工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉含量。測定時丙三醇的加入量為5~9mL；最佳稱樣量控制在比濁液中氯化鈉的含量為1~6μg·mL-1，對工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉含量高的樣品可進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再測定；最佳測定時間為加入硝酸銀沉淀劑后20~50min。

（2）采用分光光度比濁法代替汞量法和分光光度法測定工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉含量，避免了使用劇毒化學(xué)藥品硝酸汞和硫氰酸汞，使工業(yè)氫氧化鈉中氯化鈉含量的測定更加環(huán)保、安全。方法的精密度和準(zhǔn)確度滿足乙醇脫水制乙烯和聚醋酸乙烯醇解制聚乙烯醇工藝對工業(yè)氫氧化鈉質(zhì)量控制的要求，有一定的推廣價值。

[1] GB/T 4348.2-2002，工業(yè)用氫氧化鈉 氯化鈉含量的測定-汞量法[S].

[2] GB/T 11213.2，分光光度法硫氰酸汞[S].

Determination of Sodium Chloride in Sodium Hydroxide for Industrial Use by Spectrophotometry and Turbidimetry

YA Jin-yan
（Guangxi Guangwei Chemical Industry Co.， Ltd.， Yizhou 546307， China）

Applied silver nitrate as precipitant， glycerol as sediment stabilizer for silver chloride， sodium chloride content in sodium hydroxide for industrial use was determined by spectrophotometry and turbidimetry method.

spectrophotometry and turbidimetry method; sodium chloride; glycerol; sodium hydroxide for industrial use

O 657.3

A

1671-9905(2012)07-0054-03

牙金艷(1971-)，女，工程師，任職于廣西宜州市廣維化工有限責(zé)任公司技術(shù)發(fā)展部，主要從事產(chǎn)品檢驗(yàn)管理工作，電話：13737956065，E-mail：CJJL1017@126.com

2012-04-13