兩種典型的對(duì)苯二甲酸工藝的有效能分析

宋明焱，王麗軍，成有為，李 希

（浙江大學(xué) 化學(xué)工程與生物工程學(xué)系，浙江 杭州 310027）

工業(yè)技術(shù)

兩種典型的對(duì)苯二甲酸工藝的有效能分析

宋明焱，王麗軍，成有為，李 希

（浙江大學(xué) 化學(xué)工程與生物工程學(xué)系，浙江 杭州 310027）

利用Aspen模擬軟件對(duì)兩種典型的對(duì)苯二甲酸工藝進(jìn)行了全流程模擬，并對(duì)流程中的各單元及流股的有效能進(jìn)行了分析。模擬結(jié)果表明，工藝A和工藝B的有效能損失主要集中在空氣壓縮、反應(yīng)、能量回收和溶劑脫水4個(gè)子系統(tǒng)；工藝A的有效能利用率高于工藝B；對(duì)于能量回收子系統(tǒng)，工藝A比工藝B的能量回收率高，并且水得到了循環(huán)利用，但有機(jī)物損耗大；工藝A采用普通精餾回收溶劑，其有效能損失小，但脫水效果差；工藝B采用共沸精餾回收溶劑，有效能損失大，但脫水效果好。

對(duì)苯二甲酸；Aspen模擬軟件；流程模擬；有效能分析；有效能損失

精對(duì)苯二甲酸（PTA）是聚酯工業(yè)中的重要原料，主要采用對(duì)二甲苯（PX）空氣液相氧化法生產(chǎn)。根據(jù)氧化反應(yīng)溫度的不同，主要的專利技術(shù)有：高溫氧化法（191～205 ℃）［1-4］、中溫氧化法（185 ℃）［5］和低溫氧化法（160 ℃）［6］。PX氧化反應(yīng)過(guò)程機(jī)理復(fù)雜，分離提純和回收利用步驟較多，不同的方法和單元組合方式造成了PTA工藝的較大差別。不同反應(yīng)條件、設(shè)備選型和流程組織決定了各工藝在能耗和物耗上存在差異。采用系統(tǒng)工程的方法，剖析不同PTA工藝的技術(shù)特點(diǎn)，正確分析和評(píng)價(jià)不同工藝的能量利用的合理程度，對(duì)于指導(dǎo)現(xiàn)有生產(chǎn)裝置技術(shù)改造和開(kāi)發(fā)新的PTA工藝具有重要意義。

目前有關(guān)PTA生產(chǎn)技術(shù)的相關(guān)研究主要集中在關(guān)鍵單元操作和反應(yīng)機(jī)理方面，如氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)［7-17］、結(jié)晶動(dòng)力學(xué)［18］、熟化及加氫動(dòng)力學(xué)［19-21］和反應(yīng)器模型［22-27］等，但在PTA工藝流程模擬及不同工藝比較方面開(kāi)展的工作相對(duì)較少。李維興［28］曾對(duì)PTA高溫氧化工藝進(jìn)行過(guò)建模和流程模擬；王勤波［29］考察了中溫氧化工藝，給出了富氧氧化工藝改造方案；盧曉飛［30］建立了低溫氧化工藝的數(shù)學(xué)模型，他們的工作對(duì)特定的PTA工藝有很大的實(shí)用價(jià)值，但不同工藝之間的比較卻很少。

本工作利用Aspen模擬軟件對(duì)兩種典型的PTA工藝進(jìn)行了全流程模擬，利用過(guò)程系統(tǒng)工程方法對(duì)系統(tǒng)中的各單元及流股的有效能進(jìn)行分析，計(jì)算系統(tǒng)中各設(shè)備的有效能損失，確定系統(tǒng)有效能利用的關(guān)鍵單元及制約瓶頸，評(píng)價(jià)不同流程組織方式對(duì)能量利用的影響，為開(kāi)發(fā)合理的節(jié)能技術(shù)提供依據(jù)。

1 PTA工藝描述

PTA工藝過(guò)程根據(jù)功能可以分為空氣壓縮、反應(yīng)、結(jié)晶、分離、能量回收、母液處理、溶劑汽提、溶劑脫水和廢氣處理9個(gè)子系統(tǒng)。兩種典型的PTA工藝見(jiàn)圖1［2］和圖2［1］。

圖1 典型PTA工藝A流程圖［2］Fig.1 The flow chart of typical pure terephthalic acid(PTA) process A［2］.

圖2 典型PTA工藝B流程圖［1］Fig.2 The flow chart of typical PTA process B［1］.

反應(yīng)器為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器，反應(yīng)停留時(shí)間為85 min，工藝A壓力為1.4 MPa，工藝B壓力為1.6 MPa。PX的處理量為46 t/h，對(duì)苯二甲酸（TA）的產(chǎn)量為70 t/h。原料PX和空氣連續(xù)通入反應(yīng)器，氧化生成TA，反應(yīng)漿料經(jīng)三級(jí)結(jié)晶，過(guò)濾干燥得到粗對(duì)苯二甲酸（CTA），CTA經(jīng)過(guò)加氫精制得到PTA。

工藝A與工藝B流程組織方式的差異主要體現(xiàn)在能量回收及溶劑脫水方法的不同。工藝A采用普通精餾的方式對(duì)溶劑脫水，尾氣直接進(jìn)行升溫后利用尾氣膨脹機(jī)做功，產(chǎn)生的電能供空氣壓縮機(jī)使用。工藝B采用共沸精餾的方式對(duì)溶劑進(jìn)行脫水，尾氣的能量經(jīng)冷凝冷卻產(chǎn)生不同能級(jí)的蒸汽，蒸汽透平利用尾氣冷凝產(chǎn)生的蒸汽做功，冷凝后的尾氣再次進(jìn)行升溫后通過(guò)尾氣膨脹機(jī)做功，透平和尾氣膨脹機(jī)產(chǎn)生的電能供空氣壓縮機(jī)使用。

2 單元建模以及流程模擬

采用Aspen模擬軟件對(duì)工藝A和工藝B分別進(jìn)行全流程模擬。將整個(gè)PTA系統(tǒng)分成空氣壓縮、反應(yīng)、結(jié)晶、分離、能量回收、母液處理、溶劑汽提、溶劑脫水和廢氣處理9個(gè)子系統(tǒng)。各個(gè)子系統(tǒng)由進(jìn)入和流出各個(gè)子系統(tǒng)的流股進(jìn)行連接，并且各個(gè)子系統(tǒng)由實(shí)現(xiàn)其功能的單元組成。氧化反應(yīng)器、結(jié)晶器、干燥器和共沸精餾塔這些關(guān)鍵單元建模使用Fortran編寫，與Aspen模擬軟件連接。

對(duì)于空氣壓縮子系統(tǒng)，PTA工藝中所用的是四級(jí)連續(xù)壓縮和三級(jí)冷凝系統(tǒng)，采用連續(xù)壓縮機(jī)模塊。對(duì)于反應(yīng)子系統(tǒng)，采用連續(xù)全混流模型［26，31］，綜合考慮了液相反應(yīng)、汽液傳質(zhì)、相平衡、結(jié)晶、TA -4-羧基苯甲醛共結(jié)晶過(guò)程之間的耦合作用。 氧化反應(yīng)器的數(shù)學(xué)模型，采用本課題組［13-14］提出的機(jī)理模型，涉及主副反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。對(duì)于結(jié)晶子系統(tǒng)，第一結(jié)晶器的數(shù)學(xué)模型采用王勤波等［18-19，28］建立的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和熟化動(dòng)力學(xué)模型， 第二、三結(jié)晶器采用結(jié)晶器模塊。第二、三結(jié)晶器與第一結(jié)晶器的區(qū)別在于沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)。對(duì)于分離子系統(tǒng)，工藝A是加壓多次水洗過(guò)濾，在模擬過(guò)程中采用多個(gè)單級(jí)固體洗滌器模塊；工藝B是真空過(guò)濾和干燥，真空過(guò)濾過(guò)程采用真空過(guò)濾機(jī)模塊，干燥過(guò)程采用李維興［28］建立的蒸汽干燥機(jī)數(shù)學(xué)模型。對(duì)于能量回收子系統(tǒng)，高壓吸收塔采用精餾塔模塊，催化燃燒器采用化學(xué)反應(yīng)模塊，尾氣膨脹機(jī)采用壓縮機(jī)模塊，加熱冷卻為加熱/冷卻器模塊。對(duì)于母液處理子系統(tǒng)，采用兩相閃蒸模塊，液體進(jìn)入反應(yīng)子系統(tǒng)，氣體進(jìn)入廢氣處理子系統(tǒng)。對(duì)于溶劑汽提和廢氣處理子系統(tǒng)，塔單元均采用精餾塔模塊。對(duì)于溶劑脫水子系統(tǒng)，工藝A是普通精餾，采用精餾塔模塊；工藝B是共沸精餾，包括共沸精餾塔、分離塔和醋酸甲酯（MA）回收塔，采用王麗軍等［31］建立的共沸精餾塔模型。

3 有效能分析

利用Aspen模擬軟件進(jìn)行全流程模擬，模擬結(jié)果給出了詳細(xì)的流股及模塊信息，包括流股的熱力學(xué)參數(shù)以及單元能耗，利用這些信息在物料衡算以及能量衡算的基礎(chǔ)上進(jìn)行有效能分析，計(jì)算各單元的有效能損失以及有效能的利用效率。對(duì)于穩(wěn)流過(guò)程，流股的物理有效能計(jì)算［32］：

基準(zhǔn)態(tài)時(shí)，T0=298.15 K，p0=101.325 kPa。

功可以全部考慮為有效能，因此計(jì)算得到的功流股可以直接作為有效能，熱不能全部考慮為有效能，熱流股的有效能由式（2）給出。

則對(duì)于任何一個(gè)系統(tǒng)的有效能平衡［33］為：

有效能損失計(jì)算的詳細(xì)公式［34］為：

對(duì)于PTA工藝過(guò)程，計(jì)算各個(gè)子系統(tǒng)有效能損失以及其在總的有效能損失中所占的比例可以說(shuō)明主要有效能損失的單元。則有效能損失比例的計(jì)算式為：

在相同產(chǎn)量下，比較兩個(gè)工藝過(guò)程的有效能利用效率可以說(shuō)明能量回收系統(tǒng)的有效能利用程度。有效能利用效率［35］可由式（6）計(jì)算。

4 結(jié)果與討論

4.1 物料及能量衡算

PTA工藝的質(zhì)量流股對(duì)比分析見(jiàn)圖3。PTA工藝的能量流股對(duì)比分析見(jiàn)圖4。

圖3 PTA工藝的質(zhì)量流股對(duì)比分析Fig.3 The comparative analysis of the mass flows of the PTA processes.

圖4 PTA工藝的能量流股對(duì)比分析Fig.4 The comparative energy analysis of the two processes.

由圖3可知， 工藝A用水量及污水排放量少，循環(huán)用水主要是反應(yīng)生成的水以及加氫精制母液；工藝B中反應(yīng)生成的水以及加氫精制的母液直接去污水處理，水的消耗量為9.66×104kg/h（不包括冷凝水）。工藝A使用直接精餾的方法回收溶劑，減少了共沸劑醋酸正丙酯的消耗；而工藝B采用共沸精餾回收溶劑，需要消耗10.58 kg/h共沸劑。由圖4可知，工藝A的有效能損失為 9.77×104kW，有效能利用效率為29.48%；工藝B的有效能損失為1.29×105kW，有效能利用效率為24.80%。與工藝B相比，工藝A的有效能損失較低，有效能的利用效率較高。工藝A所需要的加熱蒸汽的量小于工藝B，但工藝A所需要的冷凝水的量較大。

4.2 子系統(tǒng)分析

對(duì)9個(gè)子系統(tǒng)進(jìn)行有效能分析，計(jì)算工藝A和工藝B所包含的子系統(tǒng)的有效能損失、每個(gè)子系統(tǒng)的有效能損失在總的有效能損失中所占的比例，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可見(jiàn)，兩種工藝有效能損失都主要集中在空氣壓縮、反應(yīng)、能量回收和溶劑脫水子系統(tǒng)，這4個(gè)子系統(tǒng)的有效能損失占總的有效能損失的90%左右。由于壓縮機(jī)的進(jìn)氣量和CTA產(chǎn)量相同，因此在空氣壓縮和反應(yīng)子系統(tǒng)，兩種工藝的有效能損失差別不大。工藝A和工藝B在能量回收子系統(tǒng)和溶劑脫水子系統(tǒng)采用不同的方法和單元組合方式，對(duì)溶劑和能量的回收利用方式不同，因此工藝A和工藝B的能量回收子系統(tǒng)和溶劑脫水子系統(tǒng)的有效能損失相差很大。

對(duì)于結(jié)晶子系統(tǒng)，工藝A只對(duì)第一結(jié)晶器的醋酸蒸氣進(jìn)行了冷凝分離處理，第二、第三結(jié)晶器的醋酸蒸氣直接進(jìn)入常壓吸收塔進(jìn)行處理，而工藝B對(duì)各個(gè)結(jié)晶器的醋酸蒸氣都進(jìn)行了冷凝分離處理，因此，工藝A結(jié)晶子系統(tǒng)的有效能損失小于工藝B結(jié)晶子系統(tǒng)的有效能損失。對(duì)于分離子系統(tǒng)，工藝A采用加壓過(guò)濾以及水洗的方式，工藝B采用真空過(guò)濾以及蒸汽干燥，工藝A的有效能損失小于工藝B，說(shuō)明用水洗比干燥更節(jié)能。對(duì)于廢氣處理子系統(tǒng)，工藝A把過(guò)程中產(chǎn)生的醋酸蒸氣集中冷凝，因此在這一子系統(tǒng)中工藝A的有效能損失很大。

表1 PTA工藝子系統(tǒng)有效能分析結(jié)果Table 1 The exergy analysis of PTA sub-systems

4.3 能量回收子系統(tǒng)

能量回收子系統(tǒng)的工藝流程見(jiàn)圖5。工藝A反應(yīng)產(chǎn)生的熱轉(zhuǎn)化成溶劑的潛熱，使得溶劑揮發(fā)成蒸氣，蒸氣進(jìn)入脫水塔，塔底產(chǎn)品返回反應(yīng)器頂部，塔頂尾氣經(jīng)三級(jí)升溫后進(jìn)入催化燃燒器，在催化燃燒器內(nèi)未被回收的有機(jī)物質(zhì)完全燃燒，然后進(jìn)行膨脹做功，尾氣經(jīng)冷凝器完全冷凝后不凝氣排空，水被回收利用。工藝B的醋酸蒸氣經(jīng)四級(jí)冷凝冷卻裝置產(chǎn)生不同能級(jí)的蒸汽，用于蒸汽透平做功，冷凝液大部分返回反應(yīng)器，一小部分進(jìn)入脫水塔，尾氣進(jìn)入高壓吸收塔，PX和醋酸被回收，然后尾氣經(jīng)升溫、催化燃燒后一部分冷凝生成惰性氣體，另一部分進(jìn)行膨脹做功，隨后廢氣廢液排出。

對(duì)工藝A和工藝B的能量回收子系統(tǒng)進(jìn)行有效能分析，分析結(jié)果見(jiàn)圖6。由圖6可知，工藝B中的有效能損失主要集中在第一換熱器（ExL=2.81×104kW，δ=44.14%）、第二換熱器（ExL=7.58×103kW，δ=11.92%）、蒸汽透平（ExL=9.53×103kW，δ=14.99%），通過(guò)以上數(shù)據(jù)看出，利用高溫高壓尾氣產(chǎn)生蒸汽，再用蒸汽透平做功，有效能損失很大。工藝A直接利用高溫高壓的尾氣升溫后做功，提高了尾氣的有效能利用率，尾氣膨脹機(jī)做功較多（3.23×104kW），而工藝B做功較少（尾氣膨脹機(jī)1.06×104kW；蒸汽透平2.06×104kW）。工藝A以尾氣膨脹機(jī)所做的功為目的有效能，計(jì)算有效能利用效率為43.69%，工藝B以尾氣膨脹機(jī)和蒸汽透平所做的功為目的有效能，計(jì)算有效能利用效率為32.84%。由此可看出，工藝A的有效能回收效率高于工藝B的有效能回收效率。

工藝A在脫水塔頂尾氣中含有乙酸414.73 kg/h，PX 325.12 kg/h，對(duì)甲基苯甲酸20.67 kg/h。這些有機(jī)物質(zhì)最終被催化燃燒，有機(jī)物的損耗較為嚴(yán)重，催化燃燒器有效能損耗大。工藝B中PX和乙酸幾乎全部被回收，催化燃燒器有效能損耗小。同時(shí)由于工藝A的尾氣中含有大量的水，冷凝時(shí)需要大量的冷凝水，冷凝器的有效能損失為1.39×105kW，占工藝A能量回收子系統(tǒng)有效能損失的32.40%。

圖5 兩個(gè)PTA工藝的能量回收子系統(tǒng)Fig.5 Energy recovery subsystems of the two processes.

圖6 能量回收子系統(tǒng)有效能分析對(duì)比Fig.6 The comparative exergy analysis of the energy recovery subsystems.

4.4 溶劑脫水子系統(tǒng)

溶劑脫水子系統(tǒng)是整個(gè)PTA工藝中能耗較大的系統(tǒng)，僅次于空氣壓縮、反應(yīng)和能量回收子系統(tǒng)，因此對(duì)這一部分進(jìn)行有效能的分析也是非常有意義的。兩種PTA工藝的溶劑脫水子系統(tǒng)的比較見(jiàn)圖7。工藝A采用普通精餾塔進(jìn)行溶劑脫水，反應(yīng)器產(chǎn)生的醋酸蒸氣、水洗的洗液進(jìn)入到脫水塔進(jìn)行脫水。工藝B采用共沸精餾對(duì)溶劑進(jìn)行脫水，反應(yīng)器以及結(jié)晶器產(chǎn)生的醋酸蒸氣冷凝后進(jìn)入共沸精餾塔進(jìn)行脫水，為了回收共沸劑和醋酸甲酯（MA），工藝B中還有共沸劑的分離塔和MA的回收塔。

脫水子系統(tǒng)進(jìn)行有效能分析的結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn)，工藝A溶劑脫水子系統(tǒng)的有效能損失為4.37×103kW，占整個(gè)工藝有效能損失的4.48%。工藝B脫水子系統(tǒng)的有效能損失為9.56×103kW，占整個(gè)工藝有效能損失的7.42%。在工藝A中，脫水塔所需要的能量由反應(yīng)器中PX氧化產(chǎn)生的能量供給，不需要再供給能量；塔底產(chǎn)品不需要冷凝直接返回到反應(yīng)器。在工藝B中，溶劑脫水所需要的能量由塔底再沸器供給，所需能量為2.68×104kW，塔底產(chǎn)品還需要多個(gè)冷凝器進(jìn)行冷凝，損失的能量為3.73×103kW。同時(shí)工藝B中醋酸正丙酯與水的分離需要大量的冷凝水，損失的能量為2.49×104kW。

工藝A的普通精餾設(shè)備簡(jiǎn)單，脫水所需能量由反應(yīng)提供，也不需要大量的冷凝水，但脫水效果不是很好，塔底溶劑中水的含量為15%（w），在整個(gè)工藝流程中水的循環(huán)量為1.07×105kg/h；工藝B的共沸精餾設(shè)備復(fù)雜，共沸劑與水分離需要大量的冷凝水，但共沸精餾的脫水效果好，塔底溶劑中水的含量為5%（w），在整個(gè)工藝流程中水的循環(huán)量為8.92×104kg/h。

圖7 兩個(gè)PTA工藝的溶劑脫水子系統(tǒng)Fig.7 The dehydration subsystems of the two processes. MA：Methyl acetate.

表2 脫水子系統(tǒng)的有效能分析Table 2 Exergy analysis of the dehydration subsystems

5 結(jié)論

（1） 工藝A的有效能損失小于工藝B的有效能損失，有效能利用效率高于工藝B。

（2） 工藝A和工藝B的有效能損失較大的子系統(tǒng)分別為空氣壓縮、氧化反應(yīng)、能量回收和脫水子系統(tǒng)，這4個(gè)子系統(tǒng)的有效能損失占整體有效能損失的90%左右。

（3） 在能量回收子系統(tǒng)，工藝A的有效能利用效率為43.69%，工藝B的有效能利用效率為32.84%，工藝A的能量回收率高于工藝B，水得到了循環(huán)利用，但有機(jī)物損耗較為嚴(yán)重。

（4）工藝A采用普通精餾，能量消耗小，但水的脫除效果不好；工藝B采用共沸精餾，能量消耗大，需要消耗共沸劑，但工藝流程中所需水的循環(huán)量小。

（5）工藝A中所需要的蒸汽量較少，但所需的冷凝水的量較多。

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［23］ 王勤波，李希，王麗軍. PX 氧化反應(yīng)段工藝條件的優(yōu)化研究［J］. 聚酯工業(yè)，2003，16（4）：12 - 17.

［24］ 李維興，王麗軍，李希. P X 氧化反應(yīng)器-結(jié)晶器串聯(lián)過(guò)程的數(shù)學(xué)模型［J］. 化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，2005，21（6）：481 - 486.

［25］ 王麗雅，李希，王麗軍. PX 氧化反應(yīng)器的動(dòng)態(tài)建模及仿真研究［J］. 聚酯工業(yè)，2004，17（2）：21 - 25.

［26］ 謝剛，王麗軍，李希. 對(duì)二甲苯氧化反應(yīng)器連續(xù)全混流模型［J］. 化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，2003，19（4）：323 - 329.

［27］ 王勤波，李希，謝剛. 對(duì)二甲苯氧化反應(yīng)器冷凝器模擬［J］.浙江大學(xué)學(xué)報(bào)：工學(xué)版，2004，38（8）：1029 - 1034.

［28］ 李維興.對(duì)二甲苯高溫氧化工藝的流程模擬與優(yōu)化研究［D］. 杭州：浙江大學(xué)，2005.

［29］ 王勤波.對(duì)二甲苯氧化過(guò)程的反應(yīng)結(jié)晶規(guī)律研究［D］. 杭州：浙江大學(xué)，2006.

［30］ 盧曉飛. EPTA工藝全流程模擬［D］. 杭州：浙江大學(xué)，2011.

［31］ 王麗軍，李希，張宏建. 乙酸-水-乙酸正丁酯三相體系的熱力學(xué)分析與共沸精餾過(guò)程模擬［J］. 化工學(xué)報(bào)，2005，56（7）：1260 - 1266.

［32］ Querol E，Gonzalez-Regueral B，Ramos A，et al.Application for Exergy and Thermoeconomic Analysis of Processes Simulated with Aspen Plus［J］.Energy，2011，36（2）：964 - 974.

［33］ Kong Lingbo，Liu Huanbin，Li Jigeng，et al. Waste Heat Integration of Cating Paper Machine Drying Process［J］.Dry Technol，2011，29（4）：442 - 550.

［34］ Seider W D，Seader J D，Lewin D R，et al. Process Design Principles Synthesis，Analysis and Evaluation［M］. Chichester：John Wiley & Sons Inc，1998：207 - 237.

［35］ 傅秦生. 能量系統(tǒng)的熱力學(xué)分析方法［M］. 西安：西安交通大學(xué)出版社，2005：154 - 159.

Exergy Analysis of Two Typical Pure Terephthalic Acid Process

Song Mingyan，Wang Lijun，Cheng Youwei，Li Xi
（Department of Chemical and Biochemcal Engineering，Zhejiang University，Hangzhou Zhejiang 310027，China）

Two typical pure terephthalic acid (PTA) technologies were simulated using Aspen Plus software. The exergies of the units and the streams in the two processes were analyzed. According to the comparative analysis results，the exergies of the two PTA processes were mainly consumed by four subsystems：air compression，oxidation reaction，energy recovery and solvent dehydration. The effective utilization of the exergy of process A was better than that of process B. Compared to process B，the water could be recycled in process A，and process A recover more energy but consumed more acetic acid than process B. Ordinary distillation and azeotropic distillation were employed by process A and process B for recovery of the solvents，respectively. Both of the exergy loss and the dehydration efficiency of process A were lower than those of process B.

terephthalic acid；Aspen simulation software；process simulation；exergy analysis；exergy loss

1000-8144（2012）04 - 0426 - 09

TQ 021.8

A

2011 - 10 - 15；［修改稿日期］2011 - 12 - 22。

宋明焱（1987—），女，山東省泰安市人，碩士生，電話 0571 - 87952210，電郵 mingyans@yahoo.cn。聯(lián)系人：王麗軍，電話 0571 - 87952210，電郵 wang_lijun@zju.edu.cn。

浙江省科技計(jì)劃公益技術(shù)應(yīng)用研究項(xiàng)目（210C31026）；浙江省自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目（Z4100351）。

（編輯 李治泉）