• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氨法吸收煙氣中二氧化碳與脫碳后溶液解吸研究進(jìn)展

    2012-10-19 03:36:14馬雙忱王夢璇孟亞男陳偉忠逯東麗韓婷婷
    化工進(jìn)展 2012年5期
    關(guān)鍵詞:氨法吸收劑脫碳

    馬雙忱,王夢璇,孟亞男,陳偉忠,逯東麗,韓婷婷

    (華北電力大學(xué)環(huán)境學(xué)院,河北 保定 071003)

    進(jìn)展與述評

    氨法吸收煙氣中二氧化碳與脫碳后溶液解吸研究進(jìn)展

    馬雙忱,王夢璇,孟亞男,陳偉忠,逯東麗,韓婷婷

    (華北電力大學(xué)環(huán)境學(xué)院,河北 保定 071003)

    氨法碳捕集因具有脫除效率高、低成本、高吸收容量等特點(diǎn),而成為目前 CO2捕集的研究熱點(diǎn)之一。本文闡述了氨法吸收 CO2與脫碳后溶液解吸的主要機(jī)理,綜述了國內(nèi)外該法的研究進(jìn)展,分析了影響該技術(shù)應(yīng)用的幾個(gè)方面問題,比如機(jī)理研究、氨逃逸、解吸能耗等,提出今后應(yīng)開展氨法碳捕集的工業(yè)化試驗(yàn)以及聯(lián)合脫硫脫碳方面研究,盡快使該工藝得以工業(yè)化應(yīng)用。

    氨法;CO2脫除;電廠煙氣;研究進(jìn)展

    隨著全球變暖趨勢的持續(xù)和異常天氣現(xiàn)象的頻繁出現(xiàn),溫室氣體CO2的排放控制已引起世界各國的高度關(guān)注。據(jù)聯(lián)合國政府間氣候變化專門委員會(IPCC)統(tǒng)計(jì),自 1906—2005年,全球平均增溫0.74 ℃。1750年以來,由于人類活動的影響,全球大氣中CO2、CH4和N2O濃度顯著增加,其濃度值已從工業(yè)化前的約280×10-6、750×10-9、270×10-9增加到2005年的約379×10-6、1774×10-9、319×10-9。全球大氣CO2濃度主要來源于化石燃料使用,主要集中在電力、工業(yè)、交通運(yùn)輸部門,約占排放總量的63.09%~72.96%[1]。其中,電力部門的排放呈快速增長趨勢,交通運(yùn)輸業(yè)增長速度次之。中國是目前世界上最大的CO2排放國之一,其中火電廠CO2排放量占我國整個(gè)排放量的60%左右,高于世界平均水平[2]。

    鑒于我國能源儲量特點(diǎn),以煤為主的能源結(jié)構(gòu)在近期內(nèi)無法發(fā)生根本性改變,因此,從排放源頭入手,實(shí)現(xiàn)火電廠CO2減排是溫室氣體減排的關(guān)鍵。近年來興起的碳捕集與封存(CCS)技術(shù)已成為當(dāng)前環(huán)境化工領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和國際社會溫室氣體減排的重要戰(zhàn)略選擇,而CO2的捕集和分離是CCS技術(shù)的源頭,是當(dāng)前國際社會碳減排研究中的前沿基礎(chǔ)問題[3]。盡管物理吸收、化學(xué)吸收、膜分離和低溫冷凝等多種技術(shù)均可用于CO2的分離回收,但考慮到電廠煙氣中CO2的分壓低[4]和技術(shù)工藝的成熟性,化學(xué)吸收法被認(rèn)為是目前最有效的捕集技術(shù)[5]。研究表明,氨水作為脫碳吸收劑在脫除率、吸收容量、副產(chǎn)物資源化等方面均優(yōu)于MEA溶液[6-7],因此氨法吸收已成為了碳捕集研究的一個(gè)重要方向,并具有良好的應(yīng)用前景。

    在我國合成氨生產(chǎn)工藝中,多利用氨水進(jìn)行合成氣脫碳并副產(chǎn)碳酸氫銨化肥,技術(shù)相對成熟且具有一定的研究基礎(chǔ)。但結(jié)合實(shí)際情況,考慮到電廠巨大的煙氣量,在常壓、常溫下進(jìn)行的脫碳吸收過程較為適合,而限于我國相對固定的且略有縮小趨勢的碳酸氫銨市場,大量碳銨化肥在市場上供過于求,造成資源浪費(fèi)。而CO2與氨溶液反應(yīng)形成的產(chǎn)物受熱可分解,所以可采用加熱吸收液的方式使吸收的CO2釋放,實(shí)現(xiàn)吸收劑的再生,但這方面的研究相對較少。

    1 氨水溶液吸收CO2

    目前世界上所有商業(yè)化CO2吸收應(yīng)用的方法都是以一乙醇胺(MEA)溶劑為基礎(chǔ)的化學(xué)吸收法,但MEA存在很多不足,比如對熱交換設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、再生所需的熱量大、不適宜從氧含量較高的煙氣中回收CO2、溶液易發(fā)生氧化降解和高溫降解、初投資和運(yùn)行成本偏高等諸多問題[8]。針對 MEA的種種問題與不足,研究人員開始提出以氨水(NH3溶液)代替MEA作為化學(xué)吸收的吸收劑[9]。研究表明,氨水溶液具備良好的CO2反應(yīng)速率和較低的再生能耗,氨水的CO2吸收能力約是MEA溶液的3倍[10],且不存在設(shè)備腐蝕、氧化降解等問題。引人注意的是,氨水作為吸收劑還可以同時(shí)脫除煙氣中的SOx、NOx及重金屬等[11-12]。因此,氨水作為吸收劑用于CO2的捕集日漸獲得重視。

    圖1 吸收過程的物質(zhì)傳遞示意圖

    1.1 氨溶液吸收CO2的反應(yīng)機(jī)理

    1.1.1 吸收過程

    氨水溶液吸收模擬煙氣中的CO2是典型的化學(xué)吸收過程。其中的物質(zhì)傳遞如圖1所示,主要通過以下幾個(gè)步驟來完成[13]。

    在吸收過程中,CO2首先通過物理吸收進(jìn)入液相,與溶液中擴(kuò)散出來的NH3發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氨基甲酸鹽。若反應(yīng)有水存在,氨基甲酸鹽繼續(xù)發(fā)生水合反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)程度的不同生成碳酸銨或碳酸氫銨等產(chǎn)物。氨水吸收CO2是伴有可逆化學(xué)反應(yīng)的吸收過程,本質(zhì)上屬于弱酸和弱堿的反應(yīng),包括氣液相際間的傳質(zhì)。通常,在pH值較高時(shí),溶液中主要形成;當(dāng)pH值在8~10.5之間,主要形成HCO3-。

    未能在溶液中參與反應(yīng)的CO2以氣體形式在水中擴(kuò)散,并被載氣攜帶離開吸收液。NH3以溶解狀態(tài)在溶液中擴(kuò)散,由于氣相平衡分壓的存在,當(dāng)接近氣液界面時(shí)通過物理解吸進(jìn)入氣相。此外部分溶劑水因飽和蒸汽壓的作用也將進(jìn)入煙氣。因此,脫碳后的煙氣組分為 N2、CO2、NH3及少量的H2O。最后,CO2、NH3和H2O以氣相形式離開反應(yīng)器。

    在整個(gè)吸收過程中可能發(fā)生的反應(yīng)如式(1)~式(6)[14-15]。

    反應(yīng)過程中,氨基甲酸銨生成主要發(fā)生在液膜之內(nèi),其是迅速的、不可逆的二級反應(yīng)[16]。在氨與CO2反應(yīng)初期,若增加氣液接觸面積和傳質(zhì)系數(shù)有利于CO2吸收。其水解過程是一級反應(yīng),反應(yīng)速率相對較慢。在氨水脫碳過程中,隨著碳化度增大,CO2吸收速率逐漸由此水解速率控制[17]。

    由化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)可知:①反應(yīng)物濃度增加將促進(jìn)反應(yīng)正向移動;②隨著氨水濃度的增加,CO2脫除效率提高,但上升速率逐漸下降[18];③降低吸收反應(yīng)溫度,相同氨水濃度的增加使得脫除效率增加[19];④CO2濃度增加使分壓增大,提高氨水溶液對CO2的吸收速率,理論上有利于CO2與氨水溶液氣液反應(yīng)的正向移動,但試驗(yàn)表明,在連續(xù)脫碳過程中,當(dāng)入口NH3/CO2滿足一定化學(xué)計(jì)量比時(shí),其對穩(wěn)態(tài)脫碳效率的影響可忽略[20];⑤CO2與氨反應(yīng)時(shí),一般情況下溫度升高化學(xué)反應(yīng)速率加快,但是在氨法脫碳過程中多數(shù)反應(yīng)是可逆的,在室溫下正向進(jìn)行,在 38~60 ℃間逆向反應(yīng)發(fā)生[9]。因此,在不同反應(yīng)器中,吸收反應(yīng)溫度對CO2脫除效率的影響總體表現(xiàn)不同。

    1.1.2 雙膜理論及吸收CO2過程

    在對氣液反應(yīng)速率的研究中,雙膜理論傳質(zhì)模型應(yīng)用最為廣泛?!半p膜理論”也稱為“有效膜理論”,是由劉易斯(Lew is W K)和惠特曼(Whitman W)于1924年提出的一種傳質(zhì)機(jī)理模型。用雙膜理論解釋具有固定相界面的系統(tǒng)及速度不高的兩流體間的傳質(zhì)過程,與實(shí)際情況是大致相符合的,吸收劑吸收CO2的過程可以利用雙膜理論來加以解釋[21]。

    吸收過程是吸收質(zhì)分子從氣相主體運(yùn)動到氣膜面,再以分子擴(kuò)散的方式通過氣膜到達(dá)氣液兩相界面,在界面上吸收質(zhì)溶入液相,再從液相界面以分子擴(kuò)散方式通過液膜進(jìn)入液相主體。在膜層以外的主體內(nèi),由于流體的充分湍動,溶質(zhì)的濃度分布均勻,可認(rèn)為兩相主體中的濃度梯度為零,即濃度梯度全部集中在兩個(gè)有效膜層中。在吸收劑吸收CO2的過程中,氣相中CO2擴(kuò)散到氣液界面,在平衡條件下,氣相分界面處的CO2溶解于液相,這個(gè)過程符合亨利定律。進(jìn)入液相的 CO2向液相主體擴(kuò)散。因此,為增加傳質(zhì)效率,一方面可以通過增大氣液接觸面積的方法促進(jìn)吸收,另一方面可以采取化學(xué)吸收的方法來加快液相CO2的傳遞。

    1.2 氨溶液吸收CO2的研究現(xiàn)狀

    目前研究中,最引人注目的氨法脫碳是 Bai[9]和Yeh[22]等的實(shí)驗(yàn)研究,實(shí)驗(yàn)采用氨水直接鼓泡法吸收模擬煙氣中CO2并得到了NH4HCO3晶體。研究表明氨水在脫碳率、吸收容量等方面均優(yōu)于MEA,氨的CO2吸收容量(1.2 kgCO2/kgNH3)是MEA(0.4 kgCO2/kgMEA)的 3倍。Resnik等[11]進(jìn)行了氨法與 MEA脫碳比較實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明氨法再生能耗與MEA相比可降低64%;同時(shí)發(fā)現(xiàn)煙氣中有SO2和O2時(shí),氨法不存在MEA法出現(xiàn)的失效問題,也不會對設(shè)備造成腐蝕。Liu等[23]采用半批處理反應(yīng)器進(jìn)行了氨水脫除模擬煙氣中CO2的實(shí)驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)與N-甲基二乙醇胺(MDEA)相比,氨水有更高的傳質(zhì)通量。采用5%或更高濃度的氨水,CO2的初始去除效率可達(dá)到 90%。A lstom公司開發(fā)的冷態(tài)氨法,利用(NH4)2CO3和 NH4HCO3混合漿液作為循環(huán)利用的CO2吸收劑,實(shí)現(xiàn)90%脫碳率,并可同時(shí)脫除煙氣中殘留的 SO2、SO3、PM 2.5等成分[24]。美國Powerspan公司已開發(fā)出ECO2技術(shù)(圖2),在電催化氧化(ECO)技術(shù)脫硫脫硝的基礎(chǔ)上,利用氨吸收液吸收CO2并對富液進(jìn)行再生利用,從而實(shí)現(xiàn)酸性氣體的一體化脫除[25]。

    牛振祺等[26]對比實(shí)驗(yàn)表明,噴霧捕集CO2技術(shù)可達(dá)很高的CO2脫除率(96.0%以上),CO2脫除率隨著氨水、MEA濃度和流量的提高而增大,在可比條件下與MEA溶液相比,氨水脫除CO2的能力較強(qiáng)。刁永發(fā)等[6]對氨水洗滌脫除CO2的研究表明,氨水洗滌煙氣脫除CO2效率可達(dá)95%以上,其對CO2的吸收能力為0.87 kgCO2/kgNH3,最佳反應(yīng)溫度為 33 ℃。張君等[27]研究表明,超重場強(qiáng)化作用比傳統(tǒng)鼓泡吸收方法更有利于CO2的吸收反應(yīng),提高氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)有利于CO2脫除,但氨的溢出量隨氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增大,氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%左右較為有利。馬雙忱等[18]利用鼓泡反應(yīng)器開展了氨水碳捕集實(shí)驗(yàn)研究,研究了氨水濃度、CO2濃度、溫度等因素對脫除效率的影響。研究發(fā)現(xiàn),提高氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)和 pH值均可增大CO2脫除效率;增大 CO2濃度和入口氣體流量后脫除效率呈現(xiàn)下降趨勢;最佳脫除溫度為45 ℃;紅外光譜分析表明,氨水吸收后的主要成分是碳酸氫銨。

    圖2 ECO2法回收CO2流程圖

    劉芳[13]開展了再生氨法脫除燃煤電廠煙氣中CO2的實(shí)驗(yàn)研究,其實(shí)驗(yàn)裝置圖見圖3。實(shí)驗(yàn)過程中通過高壓氣瓶、減壓閥、質(zhì)量流量控制器和混氣罐進(jìn)行配制模擬煙氣,吸收反應(yīng)器和恒溫水浴循環(huán)系統(tǒng)作為半連續(xù)過程進(jìn)行吸收反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。吸收反應(yīng)器置于恒溫循環(huán)水浴中,以保證吸收反應(yīng)在一定溫度下進(jìn)行,反應(yīng)壓力略高于大氣壓。吸收器出口處設(shè)有冷凝回流管,對煙氣攜帶的水蒸氣等進(jìn)行回收。煙氣在線測量部分包括酸洗瓶、干燥器、紅外煙氣分析儀和電腦數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)。研究表明,在實(shí)驗(yàn)條件下,氨對CO2的吸收能力為0.7~1.0 molCO2/molNH3,平均脫碳效率可高于 90%。以7.25 mol/L氨水為初始吸收劑,將吸收液CO2擔(dān)載程度控制在0.45~0.55 molCO2/molNH3,實(shí)現(xiàn)高于90%的脫碳效率。

    圖3 吸收實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)簡圖

    除此之外,國家電站燃燒工程技術(shù)研究中心(NPCC)和美國國家能源技術(shù)實(shí)驗(yàn)室(NETL)合作進(jìn)行了實(shí)際煙氣中噴淋氨水吸收CO2試驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)氨水吸收CO2后的產(chǎn)物是NH4HCO3,吸收效率隨NH3/CO2摩爾比增加而增加[28]。

    上述研究表明,相比其它燃燒后捕集技術(shù),氨溶液吸收法具有更高的脫除效率和選擇性、相對低的能耗和投資成本等優(yōu)點(diǎn),但碳捕集規(guī)模和技術(shù)上還沒達(dá)到電廠要求。從技術(shù)前景上看,氨溶液吸收法是最可能應(yīng)用于燃煤電廠大規(guī)模燃燒后碳捕集技術(shù)之一。

    1.3 氨溶液吸收煙氣中CO2存在問題

    理論研究方面,目前對吸收反應(yīng)器設(shè)計(jì)非常重要的宏觀動力學(xué)研究相對薄弱[11,23],缺少與實(shí)際擬合度高的宏觀傳質(zhì)-反應(yīng)動力學(xué)數(shù)學(xué)模型[29-30]。其次,關(guān)于煙氣共存成分對CO2脫除的競爭與抑制規(guī)律缺乏數(shù)據(jù)支持。另外,由于氨的飽和蒸氣壓高,具有高的揮發(fā)速度,因此減少氨逃逸是氨法工藝中的一大技術(shù)壁壘[27,31]。常見的解決辦法是從氨霧形成后的補(bǔ)救上作文章,也即在吸收塔頂部安裝多級水洗裝置或采用濕式電除塵器收集等,但這些方法存在影響系統(tǒng)水平衡、能耗大等問題[32]。

    2 脫碳富液解吸CO2

    相對于氨水吸收過程的實(shí)驗(yàn)研究,脫碳后溶液再生過程的研究較少,主要著重點(diǎn)為能耗分析。

    2.1 脫碳富液解吸CO2的反應(yīng)機(jī)理

    氨水富液再生的過程則是化學(xué)吸收的逆反應(yīng),是吸收過程中生成的各種產(chǎn)物,碳酸氫氨、碳酸氨和氨基甲酸鹽受熱分解的過程。其中的主要反應(yīng)如式(7)~式(10)[33]。

    式中,ΔH為反應(yīng)熱。其中,式(7)是氨基甲酸鹽的吸熱水解過程,隨著溶液溫度的升高,反應(yīng)式向右進(jìn)行。式(8)~式(10)則是富液中碳酸鹽和碳酸氫鹽受熱分解過程,同時(shí)由于液相中的分壓對氣相的影響,溶液中的部分NH3及H2O也會隨著再生氣流離開溶液。

    2.2 脫碳富液解吸CO2的研究現(xiàn)狀

    國外研究中,Yeh等[33]對氨法吸收過程的主要產(chǎn)物在不同溫度下解吸CO2的比例進(jìn)行考察,研究發(fā)現(xiàn)溶液中HCO3-越多,釋放的CO2比例越大。以87.8 ℃加熱20%碳酸氫銨溶液時(shí),CO2解吸比例為60%。熱再生氨水溶液所需顯熱可低至再生 MEA所需顯熱的45%,同時(shí)不需要通過水蒸氣氣提CO2。通過模擬計(jì)算熱再生過程,熱再生氨法工藝總能耗為1017 cal/g(1 cal=4.1868 J),而熱再生MEA法所需總能耗高達(dá)2689 cal/g。Corti等[34]通過Aspen Plus模型發(fā)現(xiàn)安裝氨法脫碳裝置后,SCGT/CC效率由 53%降到 41%,其中再生蒸氣能耗使之減小2.4%,壓縮解吸出的CO2使之減小1.5%,煙氣壓縮使之減小8.1%。同時(shí)考慮到氨揮發(fā)問題,推薦最優(yōu)操作參數(shù)為:吸收塔壓力為3×105Pa,解吸塔壓力為16×105Pa,吸收塔進(jìn)口貧液溫度為40 ℃、煙氣溫度為25 ℃、氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.4%。Resnik等[35]在填料塔中對氨水富CO2溶液進(jìn)行熱再生試驗(yàn)。結(jié)果表明,隨著再生溫度從 71.1 ℃增加到82.2 ℃,連續(xù)循環(huán)系統(tǒng)中 CO2脫除效率和 CO2擔(dān)載能力增加,此后略有下降,而氨損失隨溫度升高呈線性增加。

    國內(nèi)研究中,張成芳等[36]早在 1987年就進(jìn)行過相關(guān)的研究,研究表明水溫在 57~79 ℃加熱條件下,高碳化度氨水可選擇性釋出CO2,平均過飽和度高于1.2即可獲得明顯的泡核解吸速率,且解吸速率隨過飽和度和過飽和溫距而增大,但解吸的選擇性則隨解吸速率增大而下降。曾群英等[37]在超重力情況下研究表明,在溫度 120 ℃、壓力 0.3 MPa、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速1200 r/m in、氣液質(zhì)量比1∶75的條件下,吸收劑中 KHCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)可由 24.5%降至12%以下,符合貧液要求,吸收劑再生效果與塔吸收貧液水平相當(dāng)。劉芳等[39]選擇對2 mol/L以下濃度溶液進(jìn)行 60~90 ℃常壓加熱,考察加熱溫度及溶液濃度對CO2解吸過程的影響,解吸CO2實(shí)驗(yàn)裝置見圖 4。溶液由分析純樣品以去離子水稀釋后定容來配制完成,實(shí)驗(yàn)開始前用氮?dú)獯祾哒麄€(gè)系統(tǒng)。向反應(yīng)器注入溶液,打開恒溫水浴循環(huán)泵和磁力攪拌器,開始實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)中由反應(yīng)器逸出的解吸氣經(jīng)過冷凝、酸洗、稀釋并干燥后進(jìn)入煙氣分析儀,實(shí)時(shí)記錄反應(yīng)器出口CO2體積分?jǐn)?shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,碳酸氫銨溶液解吸CO2的選擇性強(qiáng),解吸比例隨加熱溫度的升高和溶液濃度的增大而上升,但低于 50%。反應(yīng)動力學(xué)分析結(jié)果表明,碳酸氫銨溶液熱分解過程為二級不可逆反應(yīng),反應(yīng)速率常數(shù)k=4.4×1013exp(-13541/T),活化能為112.6 kJ/mol。在90 ℃以下對近飽和的碳酸氫銨溶液熱再生可實(shí)現(xiàn)脫碳吸收劑在碳酸氫銨與碳酸銨間的循環(huán)利用,且再生過程中CO2純度高、氨損失少。

    2.3 脫碳富液解吸存在問題

    鑒于電廠煙氣CO2排放量巨大,開展脫碳后富液解吸使吸收劑再生方面的研究很有必要,而在吸收過程中吸收液CO2擔(dān)載程度的變化及其與脫碳效率對應(yīng)的關(guān)系等,目前的研究很難提供相關(guān)的參考信息。有關(guān)氨水吸收CO2在氨水脫碳后溶液解吸的熱力學(xué)和動力學(xué)研究還不充分,比如脫碳后溶液分段解吸過程的解吸原理尚缺乏研究,脫碳后溶液在全溫度段的熱分解動力學(xué)數(shù)據(jù)還鮮見報(bào)道[38]。另外,國內(nèi)相關(guān)研究較少,國外除NETL開展初步解吸實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果可利用外,尚無其它可參考的研究成果。而國內(nèi)外吸收與解吸連續(xù)研究相對更少。從NETL現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)研究來看,其對氨水吸收CO2過程中不同階段產(chǎn)物受熱解吸CO2的特性及其反應(yīng)動力學(xué)的研究尚不深入[11,35]。另外當(dāng)前尚缺乏對氨法大規(guī)模應(yīng)用的經(jīng)濟(jì)可行性評估。對于新興技術(shù),除要求技術(shù)可行外,只有其具有一定的經(jīng)濟(jì)性才可能得到大力發(fā)展。通過開展脫碳系統(tǒng)模擬與經(jīng)濟(jì)性分析等工作,確定一套實(shí)用的研究方法,估算其投資及能耗等,可判斷該技術(shù)的發(fā)展前景[39-40]。目前有機(jī)胺脫碳工藝的能耗為0.19~0.38 MW?h/tCO2,相當(dāng)于典型電廠發(fā)電的20%~30%,其中50%的能耗用于CO2的熱再生[41]。可見,如何大幅降低碳捕集的能耗是大規(guī)模開展碳捕集的前提和保證。

    圖4 碳酸氫銨溶液解吸CO2實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)示意圖

    3 發(fā)展趨勢

    綜合考慮燃煤電廠脫碳技術(shù)可靠性、經(jīng)濟(jì)性、設(shè)備性能以及脫碳副產(chǎn)品 NH4HCO3的市場需求,利用氨水捕集與解析 CO2應(yīng)是未來主要的研究方向。目前,針對氨水作為吸收劑再生循環(huán)利用研究較少,從常壓熱再生和離子交換再生兩種方式來看,再生后吸收劑主要成分是(NH4)2CO3溶液,這對減少系統(tǒng)氨損失是有利的,但其堿性比氨水弱,如何提高循環(huán)脫碳效率是再生氨法技術(shù)的關(guān)鍵。氨水捕集CO2過程中,如何降低氨的揮發(fā)也是值得關(guān)注的課題之一。此外,作為弱堿性物質(zhì),原則上氨水可與煙氣中一切酸性氣體發(fā)生反應(yīng),如何利用同一吸收劑聯(lián)合脫除其它酸性氣體,比如聯(lián)合脫硫脫碳是今后的研究工作的重點(diǎn)。事實(shí)上,氨法脫硫在國內(nèi)已有不少電廠在使用,本文作者也考察過國內(nèi)類似的廠家,氨法脫硫從理論上和實(shí)踐上都無問題。黃麗娜等[42]對氨法脫硫與目前占主導(dǎo)地位的石灰石-石膏法進(jìn)行了綜合性比較,發(fā)現(xiàn)濕式氨法脫硫技術(shù)工藝雖不如典型濕式石灰石-石膏法成熟,但其在經(jīng)濟(jì)和環(huán)境特性方面優(yōu)勢明顯,非常適合我國國情。

    4 結(jié) 語

    隨著人類社會的發(fā)展,人類對能源的需求越來越大,化石燃料的燃燒有增無減,導(dǎo)致排放到大氣的溫室氣體不斷增加。由于我國“富煤、缺油、少氣”的能源特點(diǎn),煤炭占據(jù)了我國一次能源消費(fèi)中的很大一部分比例。隨著國際社會對CO2問題的關(guān)注,我國所面臨的減排壓力正日益增加。因此,在燃煤電廠等排放源對CO2進(jìn)行分離回收是一種非常直接有效的方法。氨法碳捕集受到研究人員的關(guān)注,在氨法吸收CO2與脫碳后溶液解吸的研究方面已取得了相當(dāng)?shù)倪M(jìn)展,但還有不少問題尚待進(jìn)一步加強(qiáng)研究,特別是對氨法碳捕集設(shè)計(jì)有關(guān)的傳質(zhì)方程和工藝優(yōu)化亟需明確;還有制約該方法應(yīng)用的問題,如混合氣分離、氨逃逸等亦有待解決。對上述問題進(jìn)行研究和解決,將對氨法碳捕集應(yīng)用產(chǎn)生極大的推動作用。

    [1] IPCC. IPCC Fourth Assessment Report(AR4)[M]. Cambridge:Cambridge University Press,2007.

    [2] 白冰,李小春,劉延鋒,等. 中國 CO2集中排放源調(diào)查及其分布特征[J]. 巖石力學(xué)與工程學(xué)報(bào),2006,25(z1):2919-2922.

    [3] Riemer P. Green gas m itigation technologies,an overview of the CO2capture,storage and future activities of the IEA Greenhouse Gas R&D Programme[J].Energy Conv. Manag.,1996,37(6-8):665-670.

    [4] Shrikar Chakravarti,Amitabh Gupta,Balazs hunek. Advanced technology for the capture of carbon dioxide from flue gases[C]//First National Conference on Carbon Sequestration,Washington D C,2001:1-11.

    [5] 陳梅倩,何伯述. 氨法脫除煙氣中氣態(tài)污染物的應(yīng)用分析[J]. 北方交通大學(xué)學(xué)報(bào),2003,27(4):69-74.

    [6] 刁永發(fā),鄭顯玉,陳昌和. 氨水洗滌脫除 CO2溫室氣體的機(jī)理研究[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2003,23(6):753-757.

    [7] IPCC. Carbon dioxide capture and storage[M]. Cambridge:Cambridge University Press,2005.

    [8] Li Xiaonian,Edward Hagagaman,Costas Tsouris,et al. Removal of carbon dioxide from flue gas by ammonia carbonation in the gas phase[J].Energy & Fuels,2003,17(1):67-74.

    [9] Bai Hsunling,Yeh An Chin. Removal of CO2greenhouse gas by ammonia serubbing[J].Ind. Eng. Chem. Res.,1997,36:2490-2493.

    [10] Yeh An Chin,Bai Hsunling. Comparison of ammonia and monoethanolamine solvents to reduce CO greenhouse gas em issions[J].The Science of the Total Environment,1999,228:121-133.

    [11] Resnik K,Yeh J T,Pennline H W. Aqua ammonia process for simultaneous removal of CO2,SO2and NOx[J].Int. J. Environment Technology and Management,2004,4:89-103.

    [12] 董建勛,李振中,李辰飛,等. 氨水吸收法脫除燃煤煙氣多種污染物的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 電站系統(tǒng)工程,2007,23(2):17-19.

    [13] 劉芳.再生氨法脫除燃煤電廠煙氣中二氧化碳的實(shí)驗(yàn)研究[D]. 北京:清華大學(xué),2009.

    [14] Chakllla A. Separation of CO2and SO2from flue gas streams by liquid membranes[J].Energy Convers Manage,1995,36:405.

    [15] Hatch T F,Pigford R L. Simultaneous absorption of carbon dioxide and ammonia in water[J].Ind. Eng. Chem. Fundam.,1962,1:209.

    [16] 鄭志勝,欽淑均,沈小耀,等. 低碳化度氨水吸收二氧化碳速率的研究[J]. 華東化工學(xué)院學(xué)報(bào),1984(2):137-146.

    [17] 李希,王書雄. 碳化塔的計(jì)算機(jī)模擬研究[J]. 純堿工業(yè),1997(4):12-15.

    [18] 馬雙忱,孫云雪,趙毅. 氨水捕集模擬煙氣中二氧化碳的實(shí)驗(yàn)與理論研究[J]. 化學(xué)學(xué)報(bào),2011,69(12):1469-1474.

    [19] 王陽,賈瑩光,李振中,等. 燃煤煙氣氨法 CO2減排技術(shù)的研究[J]. 電力設(shè)備,2008,9(5):17-20.

    [20] 鄭顯玉. 氨法回收電廠煙氣中二氧化硫二氧化碳的試驗(yàn)研究[D].北京:清華大學(xué),2002.

    [21] 劉德華,胡華. 雙膜傳質(zhì)模型在應(yīng)用中的某些問題及修正方法[J].石油學(xué)報(bào). 1994,10(4):86-91

    [22] Yeh A C,Bai H. Comparison of ammonia and monoethanolam ine solvents to reduce CO2greenhouse gas em issions[J].The Science of Total Environment,1999,228(2-3):121-133.

    [23] Liu Jinzhao,Wang Shujuan,Zhao Bo,et al. Absorption of carbon dioxide in aqueous ammonia[J].Energy Procedia,2009,1(1):933-940.

    [24] Diao Y F,Zheng X Y,He B S,et al. Experimental study on capturing CO2greenhouse gas by ammonia scrubbing[J].Energy Conversion and Management,2003,45(13-14):2283-2296.

    [25] M cLarnon Christopher R,Duncan Joanna L. Testing of ammonia based CO2capture w ith multi-pollutant control technology[J].Energy Procedia,2009,1(1):1027-1034.

    [26] 牛振祺,郭印誠,林文漪. 氨水與MEA噴霧捕集CO2能力的比較[J]. 高校化學(xué)工程學(xué)報(bào),2010,24(3):514-517.

    [27] 張君,公茂利,莢江霞,等. 超重場強(qiáng)化氨水吸收煙道氣中 CO2的研究[J]. 安徽理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2006,26(1):48-51.

    [28] Zhang Yun,Li Zhenzhong,Li Xin,et al. Prelim inary study to capture CO2in flue gas by spraying aqueous ammonia to produce NH4HCO3[C]// Second Annual Conference on Carbon Sequestration,Alexandria,VA,USA,May 2003.

    [29] Derks P W J,Versteeg G F. Kinetics of absorption of carbon dioxide in aqueous ammonia solutions[J].Energy Procedia,2009,1:1139-1146.

    [30] Nowak P,Skrzypek J. The kinetics of chem ical decomposition of ammonium bicarbonate and carbonate in aqueous solutions [J].Chemical Engineering Science,1989,44(10):2375-2377.

    [31] Li X,Hagaman E,Tsouris C,et al. Removal of carbon dioxide from flue gas by ammonia carbonation in the gas phase[J].Energy & Fuels,2003,17:67-74.

    [32] 馬雙忱,孫云雪,崔基偉,等. 聚乙二醇二甲醚抑制脫碳吸收劑中氨逃逸的實(shí)驗(yàn)及原理分析[J]. 化工學(xué)報(bào),2011,62(5):1408-1413.

    [33] Yeh J T,Resnik K P,Pygle K,et al. Sem i-batch absorbtion and regeneration studies for CO2capture by aqueous ammonia[J].Fuel Processing Technology. 2005,86:1533-1546.

    [34] Corti A,Lombardi L. Reduetion of carbon dioxide em issions from a SCGT/CC by Ammonia solution absorption-prelim inary results[J].Thermo Dynamics,2004,7(4)173-181.

    [35] Resnik Kevin P,Garber W illiam,Hreha Deborah C,et al. A Parametric scan for regenerative ammonia-based scrubbing for the capture of CO2[C]//Proeeedings of 23rd Annual International Pittsburgh Coal Conference,Pittsburgh,2006.

    [36] 張成芳,鄭志勝,欽淑均,等. 碳化氨水解吸二氧化碳的研究[J]. 華東化工學(xué)院學(xué)報(bào),1987(2):175-182.

    [37] 曾群英,趙光輝,白玉潔,等. 超重力技術(shù)在合成氨脫碳吸收劑再生工藝中的應(yīng)用研究[J]. 現(xiàn)代化工,2009,29():70-72.

    [38] 劉芳,王淑娟,張曦,等.碳酸氫銨溶液解吸二氧化碳研究[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2009,29(9):1886-1890.

    [39] 張昀,李振中,李成之,等. 電站煙氣中 CO2減排新技術(shù)雙重效益的研究[J]. 現(xiàn)代電力,2002,19(3):1-7.

    [40] 周和平. 我國碳酸氫銨市場變化及前景[J]. 小氮肥,2004(11):1-5.

    [41] Rochelle Gary T. Am ine scrubbing for CO2capture[J].Science,2009,325(5943):1652-1655.

    [42] 黃麗娜,陳茂兵,繆明烽,等. 濕式氨法煙氣脫硫技術(shù)國內(nèi)適用性探討[J]. 綠色科技,2011(4):208-210.

    Research on the absorption of CO2from flue gas and the desorption of decarbonization solution using ammonia method

    MA Shuangchen,WANG Mengxuan,MENG Yanan,CHEN Weizhong,LU Dongli,HAN Tingting
    (School of Environment,North China Electric Power University,Baoding 071003,Hebei,China)

    CO2capture using ammonia method has become an emerging research hot point due to its characteristics of high removal efficiency,low cost,high absorption capacity etc. The mechanisms about CO2capture by ammonia method and solution desorption after decarbonization were introduced in the paper. Research progress in this process was reviewed. Several problems affected the application of this technology were analyzed,such as mechanism research,ammonia leakage and energy consumption etc. Industrial test and combined desulfurization and decarbonization should be carried out in near future,so as to push forward the industrial application as soon as possible.

    ammonia method;CO2removal;flue gas of power plant;research progress

    X 511

    A

    1000–6613(2012)05–1143–07

    2011-10-26;修改稿日期:2011-11-15。

    國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21176064)。

    及聯(lián)系人:馬雙忱(1968—),男,教授,博士,主要從事燃煤煙氣污染控制方面的研究。E-mail msc1225@163.com。

    猜你喜歡
    氨法吸收劑脫碳
    新型MEA-AMP混合胺吸收劑的抗降解劑研究
    能源工程(2021年5期)2021-11-20 05:50:42
    5種沸石分子篩的吸附脫碳對比實(shí)驗(yàn)
    煤氣與熱力(2021年9期)2021-11-06 05:22:56
    氨法脫硫工藝研究進(jìn)展
    燒結(jié)煙氣氨法脫硫設(shè)施經(jīng)濟(jì)運(yùn)行影響因素概述與分析
    昆鋼科技(2020年5期)2021-01-04 01:41:26
    加熱和旋鍛過程對彈簧鋼表面脫碳層厚度的影響研究
    電廠煙氣膜法脫除CO2吸收劑的研究進(jìn)展
    Synthesis of highly reactive sorbent from industrial wastes and its CO2 capture capacity
    文山鋁業(yè)氨法脫硫+SNCR脫硝項(xiàng)目通過環(huán)保驗(yàn)收
    微波加熱內(nèi)配碳酸鈣高碳錳鐵粉固相脫碳試驗(yàn)研究
    氧化鋅的生產(chǎn)工藝及濕法(氨法)生產(chǎn)的特點(diǎn)
    河南科技(2014年14期)2014-02-27 14:11:48
    国产精品秋霞免费鲁丝片| 国产免费一区二区三区四区乱码| 日本一区二区免费在线视频| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 男女午夜视频在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 免费看av在线观看网站| 看免费av毛片| 少妇人妻 视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 黄频高清免费视频| 成年美女黄网站色视频大全免费| 波多野结衣av一区二区av| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 亚洲熟女毛片儿| 亚洲四区av| 一区二区三区乱码不卡18| 在线 av 中文字幕| 婷婷色综合www| 国产老妇伦熟女老妇高清| www日本在线高清视频| 婷婷成人精品国产| 纯流量卡能插随身wifi吗| 久久久欧美国产精品| 十八禁高潮呻吟视频| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲熟女毛片儿| 天天影视国产精品| 少妇被粗大的猛进出69影院| 搡老岳熟女国产| 女人久久www免费人成看片| 高清黄色对白视频在线免费看| 亚洲美女黄色视频免费看| 中文天堂在线官网| 99精国产麻豆久久婷婷| 满18在线观看网站| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 国产欧美日韩综合在线一区二区| 欧美少妇被猛烈插入视频| av在线播放精品| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 美女视频免费永久观看网站| 日本91视频免费播放| 一区福利在线观看| 在线天堂中文资源库| 成人亚洲精品一区在线观看| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 精品久久久久久电影网| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲一码二码三码区别大吗| 只有这里有精品99| 国产成人免费观看mmmm| 国产av国产精品国产| 亚洲欧美一区二区三区国产| 精品亚洲成国产av| 日韩视频在线欧美| 国产av精品麻豆| 亚洲精品自拍成人| 中文字幕制服av| 国产成人精品久久久久久| 亚洲欧美精品自产自拍| 亚洲av日韩在线播放| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 丝袜人妻中文字幕| 最近最新中文字幕免费大全7| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 亚洲av国产av综合av卡| 成人国语在线视频| 天美传媒精品一区二区| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩视频在线欧美| 免费高清在线观看日韩| 国产黄频视频在线观看| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲精品av麻豆狂野| 青春草国产在线视频| 国产精品久久久av美女十八| 最近中文字幕2019免费版| 黄片无遮挡物在线观看| 在线观看国产h片| 又黄又粗又硬又大视频| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 老司机亚洲免费影院| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 日韩电影二区| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 精品久久蜜臀av无| 国产成人免费无遮挡视频| 国产乱来视频区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 黑丝袜美女国产一区| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 一级毛片 在线播放| 国产激情久久老熟女| 国产成人免费无遮挡视频| 国产 精品1| 天天影视国产精品| 啦啦啦 在线观看视频| 精品福利永久在线观看| av福利片在线| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 成人手机av| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久久久久人人人人人| 欧美成人精品欧美一级黄| 成人午夜精彩视频在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 国产精品无大码| 日韩大片免费观看网站| 亚洲情色 制服丝袜| 麻豆乱淫一区二区| 国产成人系列免费观看| 亚洲第一av免费看| 久久女婷五月综合色啪小说| 亚洲国产欧美在线一区| 欧美另类一区| 在现免费观看毛片| 十八禁高潮呻吟视频| 国产不卡av网站在线观看| 青春草视频在线免费观看| 老司机影院毛片| 午夜av观看不卡| 日日撸夜夜添| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 男人爽女人下面视频在线观看| 男人舔女人的私密视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 在线看a的网站| 成人国产麻豆网| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产日韩欧美在线精品| 波野结衣二区三区在线| 最黄视频免费看| 制服人妻中文乱码| 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美av亚洲av综合av国产av | 欧美国产精品一级二级三级| 在线 av 中文字幕| 免费黄频网站在线观看国产| 国产毛片在线视频| 久久久久久久久久久久大奶| 爱豆传媒免费全集在线观看| 日韩欧美精品免费久久| www.自偷自拍.com| 大香蕉久久网| av免费观看日本| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 欧美激情 高清一区二区三区| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产精品 欧美亚洲| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 亚洲精品乱久久久久久| 男的添女的下面高潮视频| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲精品日本国产第一区| 极品少妇高潮喷水抽搐| 亚洲国产日韩一区二区| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲国产欧美网| 国产精品蜜桃在线观看| 国产成人一区二区在线| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 亚洲一码二码三码区别大吗| 少妇人妻 视频| 热99国产精品久久久久久7| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久天堂一区二区三区四区| 欧美最新免费一区二区三区| 麻豆av在线久日| av网站在线播放免费| 日韩免费高清中文字幕av| 妹子高潮喷水视频| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产成人精品无人区| 99久久精品国产亚洲精品| 黄色毛片三级朝国网站| 另类精品久久| 人妻一区二区av| 成人手机av| 成人漫画全彩无遮挡| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产精品久久久av美女十八| 老司机影院毛片| 七月丁香在线播放| 午夜91福利影院| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲av成人精品一二三区| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 午夜免费观看性视频| av福利片在线| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 最近中文字幕2019免费版| 国产视频首页在线观看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 亚洲四区av| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 最新在线观看一区二区三区 | 纯流量卡能插随身wifi吗| 高清黄色对白视频在线免费看| 免费观看性生交大片5| 日本欧美视频一区| 亚洲国产av新网站| 丝袜在线中文字幕| 欧美精品一区二区大全| 精品久久久精品久久久| 女性生殖器流出的白浆| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 亚洲人成电影观看| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 欧美激情高清一区二区三区 | 丝袜美腿诱惑在线| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 午夜福利乱码中文字幕| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 国产精品国产三级专区第一集| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲精品国产区一区二| 男女下面插进去视频免费观看| 91精品国产国语对白视频| 考比视频在线观看| 性少妇av在线| 纯流量卡能插随身wifi吗| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久精品国产综合久久久| 黄片小视频在线播放| 少妇的丰满在线观看| 晚上一个人看的免费电影| 美女大奶头黄色视频| 亚洲国产欧美网| 人妻一区二区av| 大片电影免费在线观看免费| 嫩草影院入口| a级片在线免费高清观看视频| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 中文字幕色久视频| 免费黄网站久久成人精品| 免费高清在线观看视频在线观看| 超碰成人久久| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 精品一区二区三区av网在线观看 | 亚洲伊人久久精品综合| 成年av动漫网址| 久久99精品国语久久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 色视频在线一区二区三区| 久久狼人影院| 日日撸夜夜添| 伊人久久国产一区二区| 人人妻人人澡人人看| 国产精品一二三区在线看| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 91精品国产国语对白视频| a级片在线免费高清观看视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 老熟女久久久| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 高清欧美精品videossex| 女人久久www免费人成看片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频| 久久久久精品久久久久真实原创| 欧美 日韩 精品 国产| 视频在线观看一区二区三区| 欧美精品亚洲一区二区| 美女大奶头黄色视频| 无限看片的www在线观看| 亚洲中文av在线| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 另类亚洲欧美激情| √禁漫天堂资源中文www| 丝袜喷水一区| 又大又黄又爽视频免费| 蜜桃国产av成人99| 国产一区二区三区av在线| 国产黄色视频一区二区在线观看| 香蕉丝袜av| 卡戴珊不雅视频在线播放| 欧美黑人欧美精品刺激| 两个人看的免费小视频| 国产毛片在线视频| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 夫妻午夜视频| 人妻 亚洲 视频| 在线观看三级黄色| 国产野战对白在线观看| e午夜精品久久久久久久| 日韩av免费高清视频| av在线app专区| 精品国产乱码久久久久久小说| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日韩人妻精品一区2区三区| 老司机亚洲免费影院| 丝袜美腿诱惑在线| 无限看片的www在线观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 日本爱情动作片www.在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 中国国产av一级| 国产av一区二区精品久久| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 999精品在线视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 久久久精品区二区三区| 成人手机av| 亚洲欧美激情在线| 91国产中文字幕| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 国产熟女午夜一区二区三区| 国产成人欧美| 欧美日韩福利视频一区二区| 18禁观看日本| 成人国产麻豆网| 久久久久久久国产电影| 精品国产乱码久久久久久小说| 欧美亚洲日本最大视频资源| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲av综合色区一区| 超色免费av| 秋霞在线观看毛片| 国产精品成人在线| 国产精品久久久久久久久免| 美女主播在线视频| 亚洲专区中文字幕在线 | 国产日韩欧美在线精品| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| av网站在线播放免费| 天天影视国产精品| 欧美中文综合在线视频| 另类亚洲欧美激情| 黑人欧美特级aaaaaa片| 久久久久精品人妻al黑| 中文字幕av电影在线播放| 国产一区二区三区综合在线观看| 天堂8中文在线网| 免费在线观看完整版高清| 久久影院123| 亚洲,欧美精品.| 久久午夜综合久久蜜桃| kizo精华| 国产成人av激情在线播放| 男女床上黄色一级片免费看| 一边亲一边摸免费视频| 国产乱人偷精品视频| 亚洲美女视频黄频| 18禁观看日本| 国产精品偷伦视频观看了| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 最近的中文字幕免费完整| 一级片免费观看大全| 国产精品免费视频内射| 国产精品成人在线| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 十八禁高潮呻吟视频| 国产97色在线日韩免费| 男人添女人高潮全过程视频| 国产精品欧美亚洲77777| 秋霞伦理黄片| 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲,欧美,日韩| 日本av手机在线免费观看| 日本黄色日本黄色录像| 热re99久久国产66热| 色网站视频免费| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产精品99久久99久久久不卡 | 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲欧洲国产日韩| 男女午夜视频在线观看| 777米奇影视久久| 日韩视频在线欧美| 国产视频首页在线观看| 99re6热这里在线精品视频| 精品少妇久久久久久888优播| 九草在线视频观看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 亚洲第一区二区三区不卡| 色婷婷久久久亚洲欧美| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 免费日韩欧美在线观看| 国产精品 国内视频| 欧美成人午夜精品| av免费观看日本| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲少妇的诱惑av| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品人妻在线不人妻| www.熟女人妻精品国产| 91精品三级在线观看| 丁香六月欧美| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 黄色视频在线播放观看不卡| 中文欧美无线码| 欧美 日韩 精品 国产| 日本wwww免费看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产亚洲欧美精品永久| 久久天堂一区二区三区四区| 久久97久久精品| 久久国产精品大桥未久av| 超碰成人久久| 又大又爽又粗| 久久久久久久国产电影| 少妇人妻久久综合中文| 精品国产一区二区三区四区第35| 国产精品一区二区在线不卡| av有码第一页| 热99国产精品久久久久久7| 久久免费观看电影| 亚洲精品国产区一区二| 色婷婷av一区二区三区视频| 在线观看免费视频网站a站| 多毛熟女@视频| 色播在线永久视频| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 午夜久久久在线观看| 国产色婷婷99| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 欧美精品高潮呻吟av久久| 性少妇av在线| 国产在线一区二区三区精| 免费在线观看黄色视频的| 晚上一个人看的免费电影| 日本色播在线视频| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久久久久久久久久久大奶| 热99国产精品久久久久久7| 精品免费久久久久久久清纯 | 久久久国产一区二区| 国产色婷婷99| 免费不卡黄色视频| 亚洲伊人色综图| 欧美日韩视频精品一区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产精品偷伦视频观看了| 一边摸一边做爽爽视频免费| 日韩av不卡免费在线播放| av女优亚洲男人天堂| 欧美xxⅹ黑人| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 热re99久久国产66热| 黄色视频不卡| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产毛片在线视频| 久久午夜综合久久蜜桃| 人妻 亚洲 视频| 亚洲国产中文字幕在线视频| 日韩一区二区视频免费看| 日韩av免费高清视频| 日韩电影二区| 亚洲国产欧美在线一区| 午夜福利视频在线观看免费| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 国产片内射在线| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 亚洲精品乱久久久久久| 男女午夜视频在线观看| e午夜精品久久久久久久| 精品亚洲乱码少妇综合久久| bbb黄色大片| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产精品久久久久久久久免| 欧美精品一区二区免费开放| 国产乱来视频区| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 久久久久国产精品人妻一区二区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产亚洲一区二区精品| 国产黄频视频在线观看| 黄色 视频免费看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产精品一二三区在线看| 在线观看免费日韩欧美大片| 亚洲精品第二区| 日韩一本色道免费dvd| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产精品久久久久久人妻精品电影 | 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产黄色免费在线视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播 | 9191精品国产免费久久| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 十八禁高潮呻吟视频| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 1024视频免费在线观看| 狂野欧美激情性bbbbbb| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 日本av手机在线免费观看| 精品酒店卫生间| 日日爽夜夜爽网站| 久热这里只有精品99| 99久久精品国产亚洲精品| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲综合色网址| av视频免费观看在线观看| 在线观看国产h片| 老汉色av国产亚洲站长工具| 亚洲国产欧美网| 男女之事视频高清在线观看 | 大片电影免费在线观看免费| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲成色77777| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 欧美在线一区亚洲| 国产乱来视频区| 亚洲熟女精品中文字幕| 美女视频免费永久观看网站| 黄片无遮挡物在线观看| a级毛片黄视频| 久久免费观看电影| 日韩一区二区三区影片| 制服诱惑二区| 久久人人97超碰香蕉20202| 亚洲av男天堂| 国产xxxxx性猛交| 黑人猛操日本美女一级片| 国产又色又爽无遮挡免| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| www.av在线官网国产| 精品国产国语对白av| 国产伦人伦偷精品视频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 电影成人av| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 国产精品一区二区在线不卡| 亚洲在久久综合| 大片免费播放器 马上看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产精品无大码| 搡老岳熟女国产| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 丁香六月天网| 日本av手机在线免费观看| 中文天堂在线官网| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 青青草视频在线视频观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 男人舔女人的私密视频| 国产高清国产精品国产三级| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久久久久人人人人人| 国产片内射在线| 国产伦人伦偷精品视频| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 精品一区在线观看国产| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 欧美日韩亚洲高清精品| 精品一区在线观看国产| 久久人妻熟女aⅴ| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产高清国产精品国产三级| 51午夜福利影视在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 男女免费视频国产| 丝瓜视频免费看黄片| 丰满迷人的少妇在线观看| 国产福利在线免费观看视频| 嫩草影视91久久| 两个人看的免费小视频| 欧美在线一区亚洲| av在线app专区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久免费观看电影| 少妇精品久久久久久久| 啦啦啦在线免费观看视频4| 又大又爽又粗| 欧美97在线视频| av国产久精品久网站免费入址| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 午夜福利乱码中文字幕| 午夜福利影视在线免费观看| av福利片在线| 亚洲第一青青草原| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| e午夜精品久久久久久久| www.av在线官网国产|