鳳凰單叢茶香氣研究進展

代風(fēng)玲，孫彬妹，謝沛娟，劉少群

華南農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院，510642

鳳凰單叢茶，特指鳳凰水仙百年以上老茶樹及其無性系后代單獨采制而成的茶葉產(chǎn)品，古稱鳳山茶、待詔茶，明清時期稱黃茶、鳳凰茶，新中國成立后稱鳳凰單叢茶，屬于中國六大茶類中的青茶（烏龍茶），產(chǎn)于廣東省潮州市潮安縣鳳凰鎮(zhèn)蓮花山脈，以其天然花蜜香和獨特山韻味品質(zhì)為突出特色。鳳凰單叢茶樹品系眾多，以黃梔香、杏仁香、芝蘭香、桂花香、蜜蘭香、姜花香、玉蘭香、夜來香、肉桂香、茉莉花香十大香型[1]著稱。

香氣是影響茶湯感官品質(zhì)的關(guān)鍵指標之一。鳳凰單叢茶茶湯中香氣物質(zhì)種類多，相對含量少，目前有研究報道鳳凰單叢茶的香氣是由150多種芳香成分組成，不同品種其香氣成分組成及含量均不同。在國內(nèi)有關(guān)鳳凰單叢茶香氣成分的研究報道較少，在20世紀80—90年代戴素賢等［2-5］曾對鳳凰單叢茶作過系統(tǒng)研究，由于茶葉的種植、加工技術(shù)隨現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的發(fā)展不斷地進步，對于同一品種的茶葉其香氣成分也有所不同。近年來，陳丹生等［6］、嚴贊開等［7］、楊啟財?shù)萚8]對鳳凰單叢茶的香氣成分開展了新一輪的調(diào)查，以期為鳳凰單叢茶生產(chǎn)加工、品質(zhì)鑒定提供科學(xué)依據(jù)。

一、鳳凰單叢茶香氣的萃取分析方法

茶葉香氣是揮發(fā)性或半揮發(fā)性成分，相對含量少，成分復(fù)雜，穩(wěn)定性差，提取過程中易受外界條件影響發(fā)生氧化、縮合、聚合、基團轉(zhuǎn)移等復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)[9]。目前茶樣香氣成分提取常用的方法主要有：減壓蒸餾萃取法、同時蒸餾萃?。⊿imultaneous distillation extraction，SDE）法、頂空分析法、超臨界流體萃取法、固相微萃取法等[10]，其中SDE法是當前香氣提取采用較多的一種較成熟的技術(shù)[11]；吹掃捕集－熱脫附解吸（Purge and trap thermal desorption，P&T－TD）法是最新的香氣提取方法，但目前僅應(yīng)用于環(huán)境等領(lǐng)域。在茶葉香氣提取方面國內(nèi)有趙玥等[12]研究的4種不同捕集方式對茶葉香氣進行提取比較，結(jié)果得出該法能吸附較易揮發(fā)以及中等揮發(fā)性物質(zhì)，但該方法真正用于茶葉香氣香型分析仍有待進一步摸索和實驗驗證。固相微萃取是近年來香氣成分分析的主要富集手段[13-17]，集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體，對于茶葉香氣成分分析具有顯著優(yōu)勢，能較真實地反映茶葉的香氣特征，但是目前還沒有專門針對固相微萃取在茶葉香氣分析中應(yīng)用的綜合性報道。

前人有關(guān)鳳凰單叢茶的香氣研究主要是利用水蒸氣蒸餾法提取茶葉的香精油進行組分分析[7,18]。但是，由于在使用水蒸氣蒸餾提取法時樣品長時間處于高溫高濕的環(huán)境，有可能引起香精油含量和比例變化，不能真實地反映樣品中香氣組分的實際構(gòu)成[19]。王秋霜等[20]曾用固相微萃?。⊿olid-phasemicroextraction，SPME）方法分析了以不同品種鳳凰單叢茶鮮葉原料加工的紅茶的香氣成分。2016年，史敬芳等[21]首次采用HSSPME－GC－MS（頂空－固相微萃?。瓪庀嗌V－質(zhì)譜）法比較研究了4種鳳凰單叢茶的香氣組分，這是至今為止最先進的茶葉香氣提取方法。

二、鳳凰單叢茶的香氣成分組成

周春娟等[22]研究表明，利用SDE-GC/MS聯(lián)用技術(shù)分析鳳凰單叢茶香氣成分鑒定出的揮發(fā)性成分包括烷烴類、烯烴類、醇類、酮類、醛類、酯類、內(nèi)酯類、酸類、酚類、呋喃類、吡喃類、吡咯的同系物、萜烯及其異構(gòu)體、含氮化合物、苯的同系物、含硫化合物等，其中萜烯類和醇類占多數(shù)。

1.不同品種的鳳凰單叢茶香氣成分組成差異

史敬芳等[21]研究表明，醇類是蜜蘭香、杏仁香、姜花香和夜來香4種鳳凰單叢茶中相對含量最高的香氣物質(zhì)，包括2-乙基-1-己醇、芳樟醇氧化物Ⅰ、芳樟醇氧化物Ⅱ、芳樟醇、脫氫芳樟醇、苯乙醇、吡喃芳樟醇氧化物、α-萜品醇、香葉醇、1,1,5-三甲基-1,2-二氫化萘、橙花叔醇，其中脫氫芳樟醇是主要香氣物質(zhì)；烯類物質(zhì)主要為萜烯類，其中月桂烯、萜品烯、D-檸檬烯、傘花烴、羅勒烯、萜品油烯和波斯菊萜相對含量較高；而醛類、酮類、酯類化合物的種類和相對含量較少。楊啟財?shù)萚8]研究表明，蜜蘭香單叢茶的主要特征香氣物質(zhì)是芳樟醇、二氫芳樟醇、二十四烷、3,7-二甲基-1-溴-2,6-辛二烯、順(反)-α,α-5-三甲基-5-乙烯基四氫化-2-呋喃甲醇；芝蘭香單叢茶的主要特征香氣物質(zhì)是吲哚、丁位壬內(nèi)酯、芳樟醇、二十四烷、二十八烷；夜來香單叢茶的主要特征香氣物質(zhì)是丁位壬內(nèi)酯、2,6,10,15-四甲基十七烷、二十四烷、正十七烷基環(huán)己烷、植物醇；黃枝（梔）香單叢茶的特征香氣物質(zhì)是對二甲苯、芳樟醇、二氫芳樟醇、3-十三烷基環(huán)己烷、正十七烷基環(huán)己烷、1-二十一烷基環(huán)戊烷；玉蘭香單叢茶的特征香氣物質(zhì)是芳樟醇、二氫芳樟醇、丁位壬內(nèi)酯、咖啡堿、鄰二甲苯；杏仁香單叢茶的特征香氣物質(zhì)是芳樟醇、香葉醇、吲哚、丁位壬內(nèi)酯、咖啡堿。周春娟等[22]研究表明，芝蘭香型鳳凰單叢茶的個性特征成分主要是異丁香酚，黃梔香型鳳凰單叢茶是α-杜松醇，蜜蘭香型是榧烯醇和相對含量比其他高的β-紫羅酮、石竹烯，而玉蘭香型則是2-正戊基呋喃、正辛醇、正庚醇、5-乙基-6-甲基-3-庚烯-2-酮、4-十一氧基苯甲酸和2,5-二甲基呋喃。鳳凰水仙的特征成分是檸檬腈、反式-3-己烯-1-醇、2-甲氧基-5-[(E)-1-丙烯基]苯酚、2,6-二甲基-1,5-庚二烯、壬酸、葑烯、4-異丙基-2-環(huán)己烯酮和氧化橙花醇，鋸朵仔單叢茶是4-萜烯醇、(E)-2,5-二甲基-1,6-辛二烯和(+)-Cycloisosativene等，石古坪烏龍茶則是白菖烯、Murolan-3,9(11)-diene-10-peroxy、環(huán)氧香橙烯、乙酸芳樟酯、乙基環(huán)戊烯醇酮、大馬酮、氧化紫蘇醇、茉莉酮酸甲酯、2-苯硝基乙烷和丁酸苯乙酯。

2.不同季節(jié)的鳳凰單叢茶香氣組成成分差異

李曉玲等[23]從蜜蘭香、杏仁香、烏葉等3種鳳凰單叢茶的春、夏、秋茶中共鑒定出香氣組分89種，醇類和烯烴類是主要的香氣成分類別；與夏、秋茶相比，春茶中酮類、烷烴類、酸類含量較高，烯烴類化合物的含量較低；春茶中3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、香葉醇和月桂烯等組分含量最高，秋茶中芳樟醇和(E)-4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯、(E)-3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯和苯乙醇等的相對含量最高；蜜蘭香夏、秋茶中芳樟醇氧化物、(E)-3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯和環(huán)氧芳樟醇等相對含量更高，從而區(qū)別于反式-橙花叔醇、(E)-4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯、(Z)-己酸-3-己烯酯和吲哚等組分相對含量較高的杏仁香和烏葉夏、秋茶。

三、鳳凰單叢茶香氣成分分析

史敬芳等[21]研究表明，花果香是鳳凰單叢茶主要的香氣類型，其主要香氣組分包括脫氫芳樟醇、芳樟醇及其氧化物、橙花叔醇、茉莉酮、香葉醇及D-檸檬烯等[24-26]，在“濃花微蜜”型感官品質(zhì)特征的杏仁香單叢茶中最為豐富，在“花蜜香協(xié)調(diào)”的夜來香單叢茶中次之，“濃蜜微花”型的蜜蘭香和杏仁香中相對含量較低，在沒有花香的鳳凰水仙中相對含量最低；甜香型的主要香氣組分包括月桂烯、羅勒烯、萜品油烯、苯乙醛和萜品醇等[26-27]，在蜜蘭香和鳳凰水仙中相對含量較高，呈現(xiàn)濃郁的“蜜香”和“糖香”；1-乙基-1H-吡咯和1-乙基-2-甲酰吡咯則是烘烤香的主要成分[28]，在鳳凰水仙中相對含量高，而蜜蘭香、夜來香、杏仁香和姜花香中相對含量較低；木香的主要呈香成分是吲哚，其次是α-萜品烯和紫羅蘭酮[25-27]，姜花香中吲哚相對含量較高。相同呈香物質(zhì)在不同品種鳳凰單叢茶中的相對含量差別較大，由此造成鳳凰單叢茶的獨特茶香。

李曉玲等[23]研究表明，春茶中3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇和香葉醇等組分含量較高，它們多具有怡人的花香，且閾值較低，容易被感知［29］，對烏龍茶花香品質(zhì)的形成具有重要貢獻；夏茶中反式-橙花叔醇、吲哚等的含量較高，其中吲哚低濃度時顯花香，高濃度時則有惡臭味；秋茶中具有鈴蘭清爽性香氣的芳樟醇和具有花香的(E)-4,8-二甲基-1,3,7-壬三烯、(E)-3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯等的相對含量較高，使其呈現(xiàn)出“花香”的感官品質(zhì)。

據(jù)報道脫氫芳樟醇含量在烘焙過程中隨時間的延長呈明顯的增加趨勢[30]，因具有極好的花果香[28]，對改善茶葉香氣品質(zhì)具有積極作用[31]，也是鑒別發(fā)酵茶的重要標志性化合物[32]。有研究發(fā)現(xiàn)單萜烯及倍半萜烯類化合物大都帶有濃郁的甜香、花香或木香[26]，其種類組成和相對含量可能與單叢茶不同香氣特點密切相關(guān)[27]。此外，1-乙基-1H-吡咯和1-乙基-2-甲酰吡咯是在茶葉焙烤過程中形成的，具有焦糖香[28]，在高溫條件下氨基與羰基共存時，會產(chǎn)生美拉德反應(yīng)，形成含氮的吡嗪、吡咯等香氣化合物。已有報道[33]表明美拉德反應(yīng)是烏龍茶品質(zhì)形成的主因，茶樹的品種、生態(tài)環(huán)境、栽培條件、采收標準等決定了美拉德反應(yīng)底物的組成與含量，而加工過程以及沖泡過程中的美拉德反應(yīng)產(chǎn)物直接影響了茶葉的色、香、味方面的品質(zhì)。

四、展望

近年來，隨著科技的快速發(fā)展，國內(nèi)外學(xué)者對綠茶、黑茶、紅茶香氣物質(zhì)的研究已經(jīng)取得了重大進展，從檢測分析技術(shù)、不同地域、加工工藝等方面對茶香氣品質(zhì)的影響，到GC-MS與GC-Olfactometry（氣相色譜-嗅覺測量法）相結(jié)合鑒定茶香氣特征成分分析，茶葉香氣研究的方向和范圍更加開闊。但是有關(guān)鳳凰單叢茶香氣的研究仍然存在不少空白的領(lǐng)域，包括在不同海拔、樹齡、加工工藝等條件下鳳凰單叢茶香氣組成差異，不同茶樹品種鮮葉與成品茶之間香氣組分的相關(guān)性，加工過程中香氣成分的代謝組學(xué)等問題，仍需要更多更深入的研究。

此外，有學(xué)者建議將鳳凰單叢茶香氣成分的研究與指紋圖譜聯(lián)系起來，如歐陽石光等[16]利用GC/GC-MS技術(shù)分析茶樣香氣，構(gòu)建了婺源綠茶和武夷巖茶的香氣指紋圖譜，并對不同產(chǎn)地鮮葉茶樣香氣特點進行了分析，這將對化學(xué)識別不同香型鳳凰單叢茶提供更科學(xué)的依據(jù)。

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