龍腦提取廢氣揮發(fā)油GC-MC成分分析

章挺，江香梅，*，徐海寧

（1.江西林業(yè)科學(xué)院江西植物生物技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江西南昌330032；2.國家林業(yè)局樟樹工程技術(shù)研究中心，江西南昌330032）

ZHANG Ting1，2，JIANG Xiang-mei1，2，*，XU Hai-ning1，2

（1.Jiangxi Provicial Key Laboratory for Plant Biotechnology，Jiangxi Academy of Forestry，Nanchang 330032，Jiangxi，China；2.Lauraceae Research and Development Center of State Forestry Administration，Nanchang 330032，Jiangxi，China）

龍腦，又名冰片，白色晶體，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，具有類似樟腦和松木的氣息。龍腦是一種常見的中藥，有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙、驅(qū)蟲和腐蝕等作用，主要用于驅(qū)腸蟲，解熱，解除平滑肌痙攣，祛痰等；龍腦也是食品香料之一，我國《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760-2007）規(guī)定：可按生產(chǎn)需要適量用于食品香精。有研究報(bào)道，龍腦有促進(jìn)藥物經(jīng)皮的滲透作用，可用作透皮促進(jìn)劑[1]；抑制1，1-二甲基-4-苯基哌嗪碘化物誘導(dǎo)的牛腎上腺嗜鉻細(xì)胞分泌去甲腎上腺素，可非競爭性抑制乙酰膽堿介導(dǎo)的作用[2]。

龍腦根據(jù)旋光性有左旋和右旋兩種結(jié)構(gòu)，天然龍腦分為右旋體（梅片）和左旋體（艾片），合成龍腦為兩種結(jié)構(gòu)的外消旋體，多數(shù)中藥制劑使用合成龍腦。研究表明，天然龍腦與合成龍腦相比，具有明顯更好的藥用效果[3-6]。龍腦樟揮發(fā)油中主要成分為右旋龍腦，相對含量在80%以上[7]。目前天然右旋龍腦主要從龍腦樟枝葉中提取。在工業(yè)提取龍腦樟揮發(fā)油中，龍腦作為晶體，可經(jīng)冷凝從揮發(fā)油中分離，同時(shí)會(huì)產(chǎn)生液態(tài)廢棄揮發(fā)油，造成揮發(fā)油資源的嚴(yán)重浪費(fèi)。本研究將分析龍腦提取過程中廢棄揮發(fā)油的成分，以期為廢棄揮發(fā)油綜合利用開辟新思路。

1 材料與方法

1.1 研究材料

龍腦樟廢棄揮發(fā)油來自江西省林業(yè)科學(xué)院永豐縣樟樹基地，在龍腦生產(chǎn)過程中，收集提取龍腦后剩余揮發(fā)油部分。

1.2 儀器及分析條件

分析儀器采用6890N/5973i 氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀：美國安捷倫公司；色譜條件：色譜柱為HP-5MS 彈性石英毛細(xì)管柱（30 m×250 μm，0.25 μm），載氣為高純He，流速1.0 mL/min，色譜柱初始溫度60 ℃，保持2 min，以20 ℃/min 速度升溫至150 ℃，保持0 min，以4 ℃/min速度升溫至250 ℃，保持15 min；汽化室溫度為280 ℃，柱前壓7.80 psi，進(jìn)樣量1.0 μL，分流比100 ∶1；離子源為EI 源，離子源溫度230 ℃，四級桿溫度150 ℃，溶劑延遲4 min，質(zhì)量掃描范圍35 amu～400 amu。

1.3 化學(xué)成分鑒定

通過NIST02 數(shù)據(jù)庫檢索，選擇匹配度較高檢索結(jié)果，并結(jié)合文獻(xiàn)報(bào)道[7-10]樟樹揮發(fā)油的已知化合物，鑒定所含化合物成分。按峰面積歸一化法進(jìn)行計(jì)算求得各化學(xué)成分在揮發(fā)油中的相對含量。

2 結(jié)果與分析

揮發(fā)油樣品的GC-MS 總離子流如圖1 所示，共分離到41 個(gè)組分，面積歸一法測得各組分的相對含量（表1），通過庫檢索NIST02 數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道，鑒定出其中39 個(gè)組分，占揮發(fā)油總量的95.12%（表1）。

在所鑒定的39 個(gè)龍腦提取廢氣揮發(fā)油組分中，單萜類和倍半萜類化合物分別為19 個(gè)和18 個(gè)，分別占48.72%和46.15%，僅有2 個(gè)屬于芳香族化合物（異黃樟素和甲基丁香酚）；在萜類化合物中，含氧化物有11個(gè)，占萜類數(shù)量的29.73%。盡管在龍腦生產(chǎn)過程中，龍腦經(jīng)冷凝從揮發(fā)油中分離，但在殘余揮發(fā)油中含量仍最高，達(dá)到25.04%，除了龍腦，含量超過10%的有檸檬烯（15.92%）和樟腦（15.50%），含量在1%～10%之間的化合物有13 個(gè)（表1）。

表1 揮發(fā)油化學(xué)成分及含量Table 1 Components identification and content of essential oil

3 結(jié)論與討論

本文從龍腦提取廢氣揮發(fā)油中鑒定出39 個(gè)組分，均為以前文獻(xiàn)報(bào)道化合物，但含量與文獻(xiàn)報(bào)道[7-11]存在差異，主要原應(yīng)可能是地域差異和化學(xué)類型差異。

在我們所鑒定的成分中，含量最高的3 個(gè)化合物依次為龍腦、檸檬烯以及樟腦，含量均在10%以上，龍腦可用于驅(qū)腸蟲，解熱，解除平滑肌痙攣，祛痰等；樟腦可用于除濕殺蟲，溫散止痛，開竅辟穢，治療疥癬瘙癢、跌打傷痛、牙痛；動(dòng)物實(shí)驗(yàn)顯示檸檬烯具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用，復(fù)方檸檬烯在臨床用于利膽、溶石、促進(jìn)消化液分泌和排除腸內(nèi)積氣[12]；其他化合物，如α-蒎烯對白念珠菌有明顯的抑制和殺菌作用[13]；芳樟醇能明顯減慢人體心率和呼吸頻率[14]，能抑制兔大腦皮層谷氨酸系統(tǒng)[15]；乙酸龍腦酯有顯著的抑制腹瀉、疼痛以及腸平滑肌運(yùn)動(dòng)[16]。此外，這些化合物也是制備香精的重要原料，因此，龍腦提取廢氣揮發(fā)油可作為原料，從中進(jìn)一步精餾出有利用價(jià)值的化合物，以提高其綜合開發(fā)利用價(jià)值。

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