曲 磊,楊曉超
(1.天津現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學(xué)院 生物化工系,天津300350;2.西安華新能源工程有限公司,陜西 西安710054)
隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)和對(duì)環(huán)境質(zhì)量要求的提高,傳統(tǒng)生物處理工藝已難以滿足日益嚴(yán)格的污水排放及回用標(biāo)準(zhǔn),而經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展又對(duì)供水水質(zhì)提出了更高要求?;趯?duì)污水處理工藝的改進(jìn),膜生物反應(yīng)器(MBR)將傳統(tǒng)生物處理單元和現(xiàn)代膜分離技術(shù)相結(jié)合,開創(chuàng)了污水處理技術(shù)的新紀(jì)元。
膜生物反應(yīng)器(MBR)將生物處理工藝與膜分離工藝有機(jī)結(jié)合,由膜組件代替二沉池進(jìn)行固液分離,這樣不僅可以將二沉池?zé)o法截留的游離細(xì)菌和大分子有機(jī)物完全阻隔在生物反應(yīng)池內(nèi),提高懸浮固體的去除效率,而且延長(zhǎng)了硝化菌等生長(zhǎng)緩慢的細(xì)菌在反應(yīng)器中的停留時(shí)間。從而提高了硝化效率和難降解有機(jī)物的分解效率。該工藝克服了傳統(tǒng)工藝出水水質(zhì)不穩(wěn)定、污泥容易膨脹等問題。MBR相對(duì)于傳統(tǒng)方法的最大優(yōu)點(diǎn)是可以有效地保持污泥活性,這是因?yàn)镸BR對(duì)大于膜孔徑的高分子微生物和絮狀物顆粒等有很好的截流作用,有利于產(chǎn)生較高的污泥質(zhì)量濃度從而加快生化反應(yīng)速率。其優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:較好的出水水質(zhì)??梢匀コ袡C(jī)物和懸浮物在內(nèi)的大量雜質(zhì)和病毒、細(xì)菌等,具有優(yōu)良的消毒特性;污泥截留容易控制,有效達(dá)到泥水分離的要求;水力停留時(shí)間和固體停留時(shí)間分離,使運(yùn)行更穩(wěn)定;MBR利用緊湊的膜組件代替占地面積較大的二沉池,大大減小了構(gòu)筑物的占地面積;傳質(zhì)效率高,氧轉(zhuǎn)移效率可高達(dá)60%左右;模塊化。容易升級(jí)改造,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制,操作管理方便等。用作污水處理的MBR工藝,是微濾(MF)或超濾(UF)膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)活性污泥工藝有機(jī)結(jié)合而成的新型污水處理工藝,以出水水質(zhì)好、結(jié)構(gòu)緊湊和產(chǎn)泥率低等特點(diǎn)在污水處理及回用中發(fā)揮著越來越重要的作用。MBR對(duì)污染物的去除率分別為COD>90%、BOD5>95%、SS=100%,出水濁度小于0.2NTU,可完全滿足RO或NF對(duì)進(jìn)水水質(zhì)的要求。
但由于現(xiàn)有MBR中通常采用微濾或超濾膜,出水中存在的微量污染物等可能會(huì)對(duì)回用水的安全性帶來一定影響,而對(duì)MBR出水進(jìn)行深度處理可進(jìn)一步提高其安全性,拓寬回用水的應(yīng)用范圍。但該法的處理出水不能夠滿足直接回用標(biāo)準(zhǔn),需要針對(duì)生活雜用、市政雜用、工業(yè)冷卻等不同用水途徑,以城市污水及工業(yè)污水的二級(jí)處理出水為水源,以高效除磷脫氮、膜生物反應(yīng)器、微濾膜、反滲透、化學(xué)絮凝、沉淀過濾、生物過濾、電聚浮等單元技術(shù)為核心,通過不同組合方式,將現(xiàn)有的成熟技術(shù)最大程度整合,集中突破技術(shù)整合過程中的技術(shù)難點(diǎn)和關(guān)鍵技術(shù),研究開發(fā)或同時(shí)滿足生活雜用、市政雜用、工業(yè)冷卻水質(zhì)要求的城市污水再生利用工藝技術(shù)及配套設(shè)備。使處理后的再生水達(dá)到市政雜用、生活雜用、園林綠化、生態(tài)景觀、工業(yè)冷卻、回注地下水、發(fā)電廠鍋爐補(bǔ)給水等多種用途要求。
在廢水處理中應(yīng)用的膜分離過程主要有微濾、超濾、納濾和反滲透,這些分離過程都是以壓力為驅(qū)動(dòng)力,廢水流經(jīng)膜面的時(shí)候,廢水中的污染物被截留,而水透過膜,實(shí)現(xiàn)了對(duì)廢水的處理。
膜分離技術(shù)的高效截留作用使其在污水深度處理中占據(jù)重要地位,但存在預(yù)處理要求高等缺點(diǎn)。膜生物反應(yīng)器能截留污水中幾乎全部的生物量,出水水質(zhì)穩(wěn)定,能夠?yàn)槟し蛛x技術(shù)的使用提供良好的水質(zhì)環(huán)境。因此,膜分離技術(shù)與膜生物反應(yīng)器的結(jié)合在污水處理中有著良好的發(fā)展前景。
垃圾滲瀝液中長(zhǎng)期大量存在的腐殖酸(Humic substances,HS)是導(dǎo)致滲瀝液處理難度大、出水不易達(dá)標(biāo)的一個(gè)重要原因,生物處理(如MBR)出水中有機(jī)物主要由HS組成。HS是飲用水消毒副產(chǎn)物的重要前體物之一,同時(shí)它也是良好的土壤保肥劑,如果能使?jié)B瀝液中HS與無機(jī)鹽類、重金屬有效分離,則不僅可避免HS進(jìn)入地表水體,還可以將其作為液態(tài)肥料加以利用。
針對(duì)滲瀝液中腐殖酸(HS)濃度高而導(dǎo)致膜生物反應(yīng)器(MBR)出水難以達(dá)標(biāo),以滲瀝液MBR出水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,采用超濾技術(shù)對(duì)其中的HS進(jìn)行分離濃縮實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:濃縮液中總有機(jī)碳(TOC)、腐殖酸(HS)濃度均隨濃縮倍數(shù)升高而明顯增加[1]。
納濾膜能夠截留分子質(zhì)量為200~2 000的有機(jī)物,并且對(duì)無機(jī)離子也有一定的截留,適合于對(duì)MBR出水的深度處理。
3.2.1 印染廢水
Rozz i等[2]指出,MBR-NF組合應(yīng)用時(shí)出水水質(zhì)高且穩(wěn)定,各項(xiàng)回用指標(biāo)優(yōu)于傳統(tǒng)的生物處理-臭氧氧化-活性炭吸附組合工藝。
(1)采用MBR-NF工藝流程處理印染廢水。在 HRT為30h、MBR進(jìn)水COD、(NH3- N)和TN 分 別 為 372~1 121,16.17~26.85,19.18~46.54mg/L的條件下,出水 COD、ρ(NH3-N)和TN分別為94,0.93,8.88mg/L,平均去除率分別為87%、95.8%和70.2%。處理效果優(yōu)于一般生物處理方法,出水水質(zhì)可以滿足GB 4287-92《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
(2)MBR出水再經(jīng)過NF處理,出水COD、色度、ρ(總Fe)、ρ(總 Mn)和pH 分別 為11~30mg/L、2.3~7.4倍、0.065~0.095mg/L、0mg/L 和8.06~8.21,水質(zhì)可滿足印染工藝回用要求[3]。
3.2.2 生活污水
MBR-納濾組合工藝處理生活污水和超市廢水,對(duì)濁度物質(zhì)、有機(jī)污染物和營(yíng)養(yǎng)物都有很高的去除效果,對(duì)二價(jià)及多價(jià)離子的去除率也很高,并可部分去除單價(jià)離子。出水水質(zhì)低于城市生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)中絕大多數(shù)常規(guī)檢測(cè)項(xiàng)目中規(guī)定的限值,也可滿足循環(huán)冷卻水用再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)[4]。
3.2.3 衛(wèi)生填埋場(chǎng)滲濾液
垃圾滲濾液不同于一般城市污水,是一種成分復(fù)雜、有機(jī)物濃度極高的廢水。早期的填埋場(chǎng)滲瀝液COD較高,可生化性較好;隨著填埋齡的增加,COD將逐漸降低,氨氮?jiǎng)t逐漸升高,可生化性變差。傳統(tǒng)的垃圾滲瀝液的處理方法一般有物化法和生物法。
阿蘇衛(wèi)垃圾衛(wèi)生填埋場(chǎng)滲濾液在14年的運(yùn)行過程中,水質(zhì)即表現(xiàn)出了滲濾液典型特征。于1998年和2004年先后建成了氧化溝和碟式反滲透處理系統(tǒng),基于實(shí)際運(yùn)行中系統(tǒng)存在著操作壓力大,預(yù)處理作用不明顯等缺點(diǎn),在2007年改擴(kuò)建工程中采用了納濾膜技術(shù)。
在阿蘇衛(wèi)垃圾衛(wèi)生填埋場(chǎng)滲濾液改擴(kuò)建工程中,以膜生物反應(yīng)器(MBR)的出水為研究對(duì)象,考察了在一定的pH、進(jìn)水流量、操作壓力下納濾膜對(duì)CODcr、NH3-N和電導(dǎo)率的去除情況。結(jié)果表明:在設(shè)備初期運(yùn)行階段,在pH為7、操作壓力為0.5MPa時(shí),納濾膜對(duì)CODcr的去除率達(dá)75%;對(duì)NH3-N的去除率較低,出水的NH3-N值略低于進(jìn)水;對(duì)電導(dǎo)率的平均去除率達(dá)55%。
從MBR膜池排出的水經(jīng)UV消毒渠后,出水直接進(jìn)入RO反滲透膜系統(tǒng),反滲透膜幾乎能夠去除水中全部溶解性物質(zhì)和微生物等,產(chǎn)生的優(yōu)質(zhì)回收(純)水可滿足工業(yè)用水和飲用水源補(bǔ)給水的要求。將MBR膜池作為RO工藝的預(yù)處理并與之結(jié)合構(gòu)成MBR-RO組合工藝,既可有效保證RO系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行、控制膜污染,還可獲得高質(zhì)量的回收水。
3.3.1 造紙廢水
針對(duì)某造紙廠生產(chǎn)廢水SS及難降解污染物含量高的特點(diǎn),采用強(qiáng)化物化預(yù)處理MBR-RO工藝。工程實(shí)踐表明,MBR出水達(dá)到《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3544-2001)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),RO深度處理出水可達(dá)到該廠回用水標(biāo)準(zhǔn)[5]。
3.3.2 污水處理廠
北京北小河污水處理廠根據(jù)出水6萬m3/d達(dá)到一次回用,其中1萬m3/d達(dá)到高品質(zhì)再生水的要求,并滿足現(xiàn)況北小河污水處理廠占地面積要求,采用能大大節(jié)省占地且出水水質(zhì)能達(dá)到一次回用要求的MBR工藝。
設(shè)計(jì)中采用了3種消毒工藝,即:紫外線先對(duì)MBR膜池出水進(jìn)行整體消毒,殺滅水中病原微生物;而后,其中的5萬m3/d水量經(jīng)過臭氧接觸池達(dá)到脫色、除味和消毒的目的,從而使出水水質(zhì)在感觀上得到進(jìn)一步改善,另外1萬m3/d的水量經(jīng)過RO反滲透工藝,使水的品質(zhì)進(jìn)一步提高,成為高品質(zhì)再生水;最后,由于紫外線和臭氧消毒均沒有持續(xù)殺菌的能力,所以需要加少量氯(采用二氧化氯)消毒,以保持管網(wǎng)的余氯,避免管網(wǎng)的二次污染。
MBR-RO系統(tǒng)既充分發(fā)揮了MBR工藝的高效生物降解優(yōu)勢(shì),又滿足了RO對(duì)原水預(yù)處理的要求,為污水回收提供了一種新的選擇途徑[6]。
3.3.3 醫(yī)院污水
Beier等利用MBR-NF/RO工藝處理醫(yī)院污水[7],結(jié)果表明RO膜的處理效果要優(yōu)于NF膜,經(jīng)過RO膜處理后,11種藥品的出水濃度均在檢測(cè)線以下;RO膜比高級(jí)氧化法的效率更高。
建立了以混凝-超濾-反滲透組合工藝處理MBR出水的研究設(shè)備。研究表明,該組合工藝具有分離有機(jī)污染物和脫鹽效果,對(duì) TOC、電導(dǎo)率、CODMn、UV254、濁度、總堿度、總硬度的去除率分別達(dá)到93.95%、98.94%、90.69%、99.83%、93.41%、89.21%、97.94%。產(chǎn)水電導(dǎo)率≤10μS/cm,可滿足部分行業(yè)的純水使用要求。同時(shí),在線投 加 7mg/L FeCl3和 0.35mg/L 聚 丙 烯 酰 胺(PAM)時(shí),超濾對(duì)濁度、UV254、CODMn的去除率分別為82%、20.5%、32.2%,跨膜壓差增長(zhǎng)趨勢(shì)減緩,膜污染速率降低,節(jié)約了清洗膜的藥劑,延長(zhǎng)了超濾膜使用壽命,對(duì)反滲透膜也具有保護(hù)作用[8]。
水污染的現(xiàn)實(shí)和水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的提高,使全球水資源的供需矛盾日益尖銳化,MBR因其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)在水處理領(lǐng)域得到推廣。MBR的處理對(duì)象由污水處理擴(kuò)展到給水處理,應(yīng)用地域也從北美、日本過渡到其它地區(qū)。未來MBR與傳統(tǒng)工藝的競(jìng)爭(zhēng)能力日益增強(qiáng),在當(dāng)前未涉及的工業(yè)廢水和飲用水預(yù)處理方面,應(yīng)加快MBR的研究開發(fā)及應(yīng)用推廣。處理后水質(zhì)可以達(dá)到自來水標(biāo)準(zhǔn)。通過膜生物反應(yīng)器(MBR)技術(shù)建設(shè)小區(qū)中水回用工程以及對(duì)工業(yè)和市政污水處理裝置進(jìn)行技術(shù)及規(guī)模升級(jí)。膜分離技術(shù)成功應(yīng)用于對(duì)MBR出水進(jìn)行深度處理可提高排放水質(zhì)并擴(kuò)大回用范圍,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)節(jié)約用水和保護(hù)環(huán)境的雙重目的。
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