聚磷氯化鋁的制備新方法及其性能研究

鄭懷禮，余炳宏，陽 春，馬江雅，范 偉，蔣貞貞，楊 志

(重慶大學(xué) 三峽庫區(qū)生態(tài)壞境教育部重點實驗室，重慶400045)

中國目前工業(yè)固體廢棄物每年的產(chǎn)生量約10億t，堆存量超過67億t，占用了大量土地，造成資源浪費的同時也對土壤、水域、大氣都造成了污染，而其中的一些廢棄物隨著時間推移會對人類造成極大危害。為了提高資源利用率，降低能源消耗，改善環(huán)境質(zhì)量，工業(yè)固體廢棄物的資源化已成為一個亟待解決的問題。磷礦粉作為工業(yè)生產(chǎn)中大量產(chǎn)生的尾料，具有原料易得、成本低廉的優(yōu)點，其化學(xué)成分主要有：P2O5、CaO、MgO、KO等，其中P2O5含量在10%～35%[1－4]。如果能通過對其中的P元素提取、利用，來制備水處理劑就不但能暫時緩解社會快速發(fā)展對無機復(fù)合混凝劑的需求越來越大的壓力，還能降低生產(chǎn)成本。因此將磷礦粉中所含的磷作為混凝劑聚磷氯化鋁的合成原料不但可以變廢為寶，實現(xiàn)對工業(yè)生產(chǎn)尾料磷礦粉的回收再利用，還可為工業(yè)廢棄物的資源化，無害化處理開辟有益途徑。

混凝法是最常用、最重要的水處理方法之一，混凝劑是混凝水處理方法的核心和關(guān)鍵。聚磷氯化鋁是在聚合氯化鋁制備基礎(chǔ)上，利用磷酸根對AI(Ⅲ)溶液水解—聚合過程的顯著增聚作用，引入磷酸根離子而得到的陰離子高分子復(fù)合型絮凝劑[5－6]；其結(jié)構(gòu)形態(tài)中，由于增加了新的比聚合氯化鋁分子量更大的帶磷酸根的多核絡(luò)合物，能發(fā)揮更好的粘接架橋作用，從而促使膠體凝聚，同時還發(fā)生了物理化學(xué)變化，能中和膠體微粒及懸浮物表面的電荷，降低Zeta電位，使膠體粒子由原來的相斥變成相吸，破壞膠團穩(wěn)定性，促使膠體微粒相互碰撞，從而形成絮狀混凝沉淀使得水處理的效果優(yōu)于普通的聚合氯化鋁混凝劑，適用于生活污水水與廢水的凈化處理，尤其是對高濁度污水處理效果更好，在使用中不會引起處理后水中含磷的增加[7－9]。

本文以磷礦粉作為聚磷氯化鋁混凝劑中引入磷元素的原料，通過超聲波分散、酸浸，堿法等步驟制備出水處理劑聚磷氯化鋁。由于在PAC中引入PO43－陰離子，使得PAC中產(chǎn)生了新一類高電荷帶PO43－的多核中間絡(luò)合物，其不僅具有PAC的優(yōu)點，而且會通過PO43－與PAC發(fā)生共聚作用，在一定程度上改變了聚合物的結(jié)構(gòu)及形態(tài)分布，使PPAC的電中和能力、卷掃網(wǎng)捕能力比PAC更強。本文從加鹽酸量、磷鋁摩爾比、聚合溫度、聚合時間等方面研究其優(yōu)化制備條件；通過混凝劑的投加量、水體的pH值以及攪拌時間等研究其混凝性能。水處理混凝試驗研究表明，研究制備的聚磷氯化鋁有良好的水處理效果[10－12]。

1 實驗部分

1.1 主要試劑與儀器

實驗材料：磷礦粉(其中P2O5含量28%)，濃鹽酸(分析純，重慶川東化工集團)，氫氧化鋁(溫州東升化工試劑廠)。

實驗儀器：DZF—6021型真空干燥箱(上海精宏實驗設(shè)備有限公司)；YHCOD—100型COD自動消解回流儀(江蘇省金壇市正基儀器有限公司)；SHZ—D(Ⅲ)循環(huán)水式真空泵(上海精宏實驗設(shè)備有限公司)；KQ—250VDB型雙頻數(shù)控超聲波清洗器、TU—1901雙光束紫外可見分光光度計(北京普析通用儀器責(zé)任有限公司)；IRPrestige－21型紅外光譜儀(日本SHIMADZU公司)；E201—C型pH計(上海精宏實驗設(shè)備有限公司)；ZR4－6型混凝實驗攪拌機(深圳中潤水工業(yè)技術(shù)發(fā)展有限公司)；HACH2008型多功能COD測定儀(美國HACH)。

1.2 制備方法

1)稱取15g氫氧化鋁，置于錐形瓶中，再加入一定量的濃鹽酸，攪拌5min后置于100℃自動消解回流儀上加熱合成。

2)將磷礦粉置于馬弗爐中在400℃時烘干1h以上，取出冷卻后，稱取磷礦粉45g于燒杯中，并量取濃鹽酸90mL倒入盛有磷礦粉的燒杯里，充分攪拌后，置于KQ—250VDB型雙頻數(shù)控超聲波清洗器中，每隔10min用玻璃棒攪拌數(shù)分鐘，溶液變成粘稠的黃色液體，底部余留黑色沉淀不溶解為止。再用SHZ—D(Ⅲ)循環(huán)水式真空泵進行抽濾，取上清液即得到磷礦粉提取液。然后將該提取液按比例滴加到步驟1)中進行合成反應(yīng)的錐形瓶里，再加熱聚合3h后取出，熟化2d，取樣濾去沉渣即為粘稠黃色的液體聚磷氯化鋁。

1.3 紅外光譜分析

將研究中用磷礦粉制得的聚磷氯化鋁與用磷酸制備的聚磷氯化鋁進行紅外光譜分析比較。

1.4 電鏡掃描分析

將制備獲得的聚磷氯化鋁在50μm與20μm下進行電鏡掃描分析。

1.5 水處理混凝實驗

水處理混凝實驗的生活污水均用1 000mL的燒杯盛裝，并用0.50mol／L鹽酸或0.50mol／L氫氧化鈉調(diào)節(jié)生活污水的pH值。將生活污水在混凝試驗攪拌儀上攪拌后，靜置沉淀約30min，觀察絮體形狀及分離效果，然后取上清液進行濁度和COD含量的測定，并與工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁的水處理效果進行比較。

2 結(jié)果與討論

2.1 制備條件研究

2.1.1 混凝劑加酸量的影響 固定磷鋁摩爾比(P／Al)為0.20，聚合溫度為100℃，加熱聚合時間為3h，進行加酸量優(yōu)化實驗。在5個實驗樣品中分別加入1∶1鹽酸38mL、43mL、48mL、53mL、58mL，將制得的聚磷氯化鋁均熟化48h。實驗結(jié)果見圖1。

圖1 鹽酸對產(chǎn)物中氧化鋁含量的影響

由圖1可知：氧化鋁溶出率在一定范圍內(nèi)隨鹽酸濃度增高而增大，當(dāng)鹽酸滴加量小于43mL時，鹽基度雖然相應(yīng)上升，但AcO含量卻較低，當(dāng)鹽酸滴加量高于48mL時，氧化鋁含量略有下降。這是因為加酸量低于48mL時，聚合反應(yīng)不完全，當(dāng)加酸量超過48mL時，氧化鋁溶出量并未增加，但由于加入了更多的鹽酸，反應(yīng)體積增大，同時磷礦粉中的Na、K、Si等元素的溶出增多，使得氧化鋁含量在溶液中的總體比例下降，導(dǎo)致氧化鋁溶出率略有下降。而加酸量的增加不但增加了成本，而且使加熱過程中鹽酸的揮發(fā)損失多，對環(huán)境有不利影響。加酸量為48mL的產(chǎn)物氧化鋁含量和鹽基度分別為10.40%，55.19%，均達到了GB 15892—2009中所規(guī)定的同類產(chǎn)品聚合氯化鋁一等品標(biāo)準。因此，結(jié)合不同投加量下的氧化鋁含量及制備成本問題，確定優(yōu)化加酸量為48mL。

2.1.2 磷鋁摩爾比的影響 固定加熱時間為2h，聚合溫度為100℃，1∶1鹽酸滴加量為48mL，研究不同P／Al對產(chǎn)物氧化鋁含量的影響。P／Al摩爾比分別為0.05、0.10、0.20、0.30、0.40，制備出聚磷氯化鋁后均熟化48h。實驗結(jié)果見圖2。

圖2 不同磷鋁摩爾比時產(chǎn)物中氧化鋁含量

由圖2可知：當(dāng)磷鋁摩爾比(P／Al)為0.20時氧化鋁含量為9.32%。這是由于在磷鋁摩爾比(P／Al)為0.20時的聚磷氯化鋁比其他配比的產(chǎn)物能更好地增強PAC的配位絡(luò)合能力，合成更多帶電荷的多核中間絡(luò)合物——聚磷氯化鋁(PPAC)，同時由于PO43－是高價陰離子，與Al3＋親和力較強，能置換聚合鋁中的羥基，并能在鋁原子之間形成多核絡(luò)合物，對生活污水中帶負電膠體的吸附架橋作用加強，從而比PAC能發(fā)揮更好的粘接架橋作用，促使膠體凝聚；另一方面，當(dāng)磷鋁摩爾比(P／Al)為0.20時zeta電位接近于0，電中和能力最強。此時由于PO43－增加，容易形成 Al－PO43－Al橋鍵，Al3＋多核聚合態(tài)增加，也就使PPAC的卷掃混凝、網(wǎng)捕能力和架橋吸附能力增強。此時其形態(tài)的主要特征是大分子、高電荷，總體形態(tài)分布比PAC更為理想[13]。

2.1.3 聚合時間的影響 固定P／Al摩爾比為0.20，聚合溫度為100℃，1∶1鹽酸滴加量為48mL，研究不同加熱時間對產(chǎn)物的影響。加熱時間分別為60min、120min、180min、240min、300min，制得聚磷氯化鋁后均放置熟化48h。實驗結(jié)果見圖3。

圖3 不同聚合時間產(chǎn)物中氧化鋁含量

由圖3可知：加熱180min時的產(chǎn)物中氧化鋁含量為8.92%，鹽基度為52.62%，而加熱時間為60、300、120、240min時產(chǎn)物中氧化鋁含量與加熱180min的產(chǎn)物中氧化鋁含量相比均偏低。主要原因是：聚合時間低于180min時，聚合時間過短，不能有效地使磷鋁充分聚合生成聚磷氯化鋁，而時間超過180 min后，氧化鋁溶出量不再增加，同時磷礦粉中的Na、P、Si等元素的溶出增多，使得氧化鋁含量在溶液中的總體比例下降，導(dǎo)致氧化鋁溶出率略有下降。因此，確定優(yōu)化聚合時間為180min。

2.1.4 聚合溫度的影響 固定P／Al摩爾比為0.20，加熱180min，1∶1鹽酸滴加量為48mL，研究不同聚合溫度對混凝劑的影響。聚合溫度分別為80、90、100℃，制得聚磷氯化鋁后均熟化48h。實驗結(jié)果見圖4。

圖4 不同聚合溫度時產(chǎn)物中氧化鋁含量

由圖4可知：100℃條件下產(chǎn)物中氧化鋁含量為8.95%，在90℃時產(chǎn)物中氧化鋁含量為5.30%。在80℃時，加熱3h左右，氫氧化鋁粉末仍未完全溶解，此時測得的氧化鋁含量為4.65%，這是由于聚合溫度過低導(dǎo)致磷鋁無法聚合，不能形成聚磷氯化鋁。而在100℃時，溶解時間只需要30min。因此優(yōu)化溫度為100℃。

2.1.5 正交實驗驗證各因素之間的影響 根據(jù)單因素試驗的結(jié)果，主要選擇了加酸量，磷鋁摩爾比(P／Al)，聚合時間聚合溫度4個條件做正交試驗。照三因素三水平正交實驗表(L12(43))合成產(chǎn)品(表1)并熟化48h，用合成的產(chǎn)品處理用試劑純度的硅藻土模擬廢水，對投加聚磷氯化鋁前后的濁度進行測量，通過濁度去除率來評價混凝效果。

表1 正交實驗表

根據(jù)正交實驗極差分析可以看出：RD＞RA＞RB＞RC，因此在合成聚磷氯化鋁的過程中，聚合溫度是主要影響因素，其次是加酸量，然后是磷鋁摩爾比，最后是聚合時間，而由此確定的最佳試驗條件是A3B2C1D3，即：加酸量48mL，nPO43－／nAl3＋＝0.2，聚合時間120min，聚合溫度100℃。

按此條件合成聚磷氯化鋁，并處理用試劑純度的硅藻土模擬廢水。該模擬廢水處理前濁度為142，處理后濁度降為22.02，濁度去除率為97.56%，水處理效果良好。

2.2 紅外光譜分析

圖5中a為用磷酸制備的聚磷氯化鋁固體壓片樣品的紅外光譜圖，b為用磷礦粉制備的聚磷氯化鋁固體壓片樣品的紅外光譜圖。圖5中a顯示的主要吸收波數(shù)為1 200、1 700、3 220μm的強吸收峰；1 500、2 200μm的弱吸收峰。在3 220μm處為典型的羥基伸縮振動特征吸收峰，在1 000μm處有端位羥基平移震動吸收峰[14]。從圖5中可以看出，a曲線在2 000～3 000μm波長處的透光率要大大高于b曲線。紅外光譜具有相同的光譜結(jié)構(gòu)，表明聚合氯化鋁和磷酸根復(fù)合后，PPAC中的水解絡(luò)合鋁離子與共存的磷酸根發(fā)生了反應(yīng)生成Al－PO4聚合物，說明了利用超聲酸浸法可以成功提取磷酸。

圖5 本方法制得的PPAC與用磷酸制備的PPAC紅外光譜分析比較

2.3 電鏡掃描分析

圖6為聚磷氯化鋁在不同尺寸下的電鏡照片，圖6中A圖與B圖分別是50μm與20μm的電鏡圖。從圖6中可以看出，混凝劑分子的表面積大，電鏡圖可以觀察到混凝劑呈現(xiàn)很強的凝聚態(tài)，與實際顯示的外觀粘稠性相一致。電鏡圖上周圍出現(xiàn)一定的裂痕，這是由于絮凝劑烘干的時間周期短，暴露空間吸水性過強所造成。

圖6 本方法制得的PPAC電鏡圖

2.4 水處理混凝實驗

實驗水樣：重慶大學(xué)某宿舍生活污水(水質(zhì)：濁度為131.7，COD含量為399，pH為8.5)。實驗方法：取1 000mL生活污水，加入一定量的混凝劑，快速(300r／min)攪拌1min，中速(160r／min)攪拌3min，慢速(40r／min)攪拌5min，靜置沉降20min后取上清液，利用TU—1901雙光束紫外分光光度計測定濁度，HACH2008型多功能COD測定儀測定COD含量。水處理混凝實驗使用的混凝劑為本研究優(yōu)化制備條件下所制得的聚磷氯化鋁。

2.4.1 混凝劑投加量的影響 根據(jù)聚磷氯化鋁混凝劑投加量的不同，進行8個對比實驗。實驗結(jié)果見表2、表3。

表2 不同投加量的本產(chǎn)物處理生活污水后濁度測定結(jié)果

表3 不同投加量的本產(chǎn)物處理生活污水后COD含量測定結(jié)果

由表2、表3可見，在一定范圍內(nèi)，隨著混凝劑投加量的增加，混凝效果呈增長趨勢，研究制得的聚磷氯化鋁優(yōu)化投加量為0.32mL／L，此時的濁度去除率為97.8%，COD去除率為72.1%。但是若投加量繼續(xù)增加混凝效果有所下降。這是因為在一定范圍內(nèi)，當(dāng)混凝劑用量增大時，其電中和能力和吸附作用增強，所以除濁率提高，但過量時，膠體電荷發(fā)生較大逆變而出現(xiàn)反穩(wěn)現(xiàn)象，因此混凝效果變差[15]。

2.4.2 pH值的影響 用0.50mol／L的NaOH溶液和0.25mol／L的HCl溶液調(diào)節(jié)生活污水pH值，設(shè)計一個pH值6.0～10.0的實驗序列，進行混凝實驗。實驗結(jié)果見表4、表5。

表4 不同pH值下本產(chǎn)物處理生活污水后濁度測定結(jié)果

表5 不同pH值下本產(chǎn)物處理生活污水后COD含量測定結(jié)果

由表4、表5可知，產(chǎn)品在pH值6.0～10.0內(nèi)的濁度去除率在97%～99%之間，最佳濁度去除率為99.0%，此時的廢水pH值為7.0。從混凝實驗看出，pH值對濁度去除率的影響并不明顯。廢水COD去除率在pH 值7.5、8.0、9.0、9.5、10.0時分別 為 66.7%、70.0%、67.1%、72.4%、69.2%，而pH值低于7.5時，COD去除率并不理想，只有45%左右，且生成絮體速度慢，沉降速度也較慢。研究制得的聚磷氯化鋁處理中性與堿性廢水效果更好，這主要是由于pH值對水中膠體顆粒表面電荷的電位(ζ)及絮凝劑的水解產(chǎn)物產(chǎn)生影響，在此范圍內(nèi)聚磷氯化鋁水解形成帶電荷的含氫氧根的無機高分子離子，而一般生活污水的膠體顆粒則帶負電荷，兩者發(fā)生強烈的電中和和橋鏈聚合作用。從而達到最佳處理效果[16]。

2.4.3 攪拌時間的影響 根據(jù)快速攪拌階段的時間不同進行5組混凝實驗?？焖贁嚢钑r間分別為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0min，中速、慢速攪拌條件均不變。實驗結(jié)果見表6、表7。

表6 不同攪拌時間下本產(chǎn)物處理生活污水后濁度測定結(jié)果

表7 不同攪拌時間下本產(chǎn)物處理生活污水后COD含量測定結(jié)果

根據(jù)表6、表7中的實驗數(shù)據(jù)可得，快轉(zhuǎn)階段為1.0～5.0min時，濁度去除率在95.8%～98.9%之間，快轉(zhuǎn)階段持續(xù)4.0min濁度去除率最高，為98.9%。通過對攪拌后混凝現(xiàn)象的觀察發(fā)現(xiàn)：快轉(zhuǎn)時間3.0、4.0、5.0min的絮體比1.0和2.0min的絮體生成速度和沉降速度更快，快轉(zhuǎn)時間4.0min的絮體比5.0min的絮體更大。其主要原因是：快速攪拌時間過長會將已形成的絮體打碎，反之，快速攪拌時間過短，混凝劑與膠體微粒不能充分混合，造成生活污水中的懸浮物吸附不完全。快轉(zhuǎn)時間1.0、2.0、3.0、4.0、5.0min所對應(yīng)的 COD 去除率分別為 72.1%、69.9%、60.6%、73.1%、62.4%(1.0min時的COD去除率通過混凝試驗2.4.1得到)，因此綜合考慮，快速攪拌時間在4.0min效果相比其它時間來說更好。

2.4.4 研究制得的聚磷氯化鋁與工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁(PAC)混凝處理效果比較 通過工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁投加量的不同，確定其優(yōu)化投加量，并與研究制得的聚磷氯化鋁比較混凝處理效果。實驗結(jié)果見表8、表9、表10、表11。

表8 不同投加量的工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁處理生活污水后濁度測定結(jié)果

表9 不同投加量的工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁處理生活污水后COD含量測定結(jié)果

表10 不同pH值下工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁處理生活污水濁度測定結(jié)果

表11 不同pH值下工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁處理生活污水COD含量測定結(jié)果

由表8、表9、表10、表11可知，在相同條件下處理相同的生活污水，試驗合成的PPAC投加量比PAC更小就能達到更好的混凝效果。研究制備的聚磷氯化鋁混凝劑的優(yōu)化投加量為0.32mL／L，比工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁混凝劑的優(yōu)化投加量0.40mL／L用量更少，且適用pH范圍更寬。工業(yè)產(chǎn)品PAC處理生活污水后，雖產(chǎn)生絮體較大，但沉降速度較PPAC慢，靜置沉淀30min后仍有部分絮體處于懸浮狀態(tài)。在一定范圍內(nèi)，2種混凝劑對生活污水COD去除率都隨著用量的增加而增大，PPAC投加量在0.32 mL／L時處理生活污水的濁度和COD去除率最高。本文合成的PPAC在處理生活污水時的濁度和COD去除率均高于PAC，且pH值適用范圍更寬。因此本研究合成的PPAC對處理生活污水的處理效果優(yōu)于工業(yè)產(chǎn)品PAC。

上述3個混凝實驗分別從混凝劑投加量、pH值、攪拌時間3個方面對研究制得的聚磷氯化鋁的應(yīng)用進行考查、分析，從而得到產(chǎn)品的優(yōu)化投加量為0.32mL／L，pH值適用范圍是7.5～10.0，快速攪拌時間持續(xù)4.0min時混凝處理效果相對較好，研究制備的聚磷氯化鋁混凝劑優(yōu)化投加量低于工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁混凝劑的優(yōu)化投加量，且水處理效果更好，pH值適用范圍更寬。

3 結(jié) 論

1)以磷礦粉為原料，采用超聲波分散、酸浸，堿法制備所得的聚磷氯化鋁(PPAC)，其氧化鋁的含量在8%～13%，鹽基度含量為50%～65%。通過紅外光譜分析以及電鏡攝像觀察，發(fā)現(xiàn)在聚合氯化鋁中加入磷離子后，通過磷、鋁等元素的聚合，水處理劑分子量增大，在比PAC更小劑量時就能達到較好的水處理效果。

2)利用磷礦粉制備聚磷氯化鋁易于操作，工藝流程簡單，能變廢為寶，為工業(yè)廢棄物的資源化、無害化處理開辟有益途徑。

3)利用磷礦粉所制備的聚磷氯化鋁可用于給水和污水處理，對于高濁度污水處理的效果更為理想。通過混凝實驗得出：本產(chǎn)品的優(yōu)化投加量為0.32mL／L，pH值適用范圍為7.5～10.0，快速攪拌時間持續(xù)4.0min時混凝處理效果相對較好，本研究制備的聚磷氯化鋁混凝劑優(yōu)化投加量低于工業(yè)產(chǎn)品聚合氯化鋁混凝劑的優(yōu)化投加量，且水處理效果更好，pH值適用范圍更寬。

[1]陳靜，何緒文.聚合氯化鋁絮凝劑深度除磷實驗研究[J].環(huán)境工程學(xué)報，2007，1(8)：31－34.CHEN JING，HE XU－WEN.Experimental study on enhancing phosphorus removal by polyaluminum chloride[J].Chinese Journal of Environmental Engineering，2007，1(8)：31－34.

[2]鄭懷禮，張海彥，劉克萬.用于市政廢水除磷的聚合氯化鋁鐵絮凝劑研究[J].水處理技術(shù)，2006，32(6)：34－36.ZHENG HUAI－LI，ZHANG HAI－YAN，LIU KE－WAN.Study of polyaluminum ferric chloride for phosphorus removal in municipal wastewater treatment[J].Technology of Water Treatment，2006，32(6)：34－36.

[3]LUIGI RIZZO， ANNAMARIA DI GENNARO，MARIALUISA GALLO， et al.Coagulation／Chlorination of surface water：a comparison between chitosan and metal salts[J].Separation and Purification Technology，2008，62：79－85.

[4]鄭懷禮，謝禮國，高旭.以TEOS為硅源的聚硅硫酸鐵制備與除藻性能[J].土木建筑與環(huán)境工程，2009，31(6)：103－106.ZHENG HUAI－LI，XIE LI－GUO，GAO XU.Preparation of poly－ferric silicate sulfate(PFSS)from tetraethylorthosilicate and its algae removal performance[J].Journal of Civil，Architectural and Environment Engineering，2009，31(6)：103－106.

[5]鄭懷禮，劉克萬，龍騰銳.聚合氯化鋁鐵(PAFC)絮凝劑污水除磷的研究[J].環(huán)境化學(xué)，2005(6)：693－695.ZHENG HUAI－LI，LIU KE－WAN，LONG TENGRUI.Study of polyaluminum ferric chloride for phosphorus removal in municipal wastewater treatment[J].Environment Chemistry，2005(6)：693－695.

[6]WANG ZHONG－HUA，BIAN XIAO－QIN.Study on the synthesis and flocculation performance of polysilicate aluminium ferric[J].Industrial Safety and Enviromental Protection，2009(5)：11－12.

[7]張占梅.鄭懷禮，陳春艷.高鐵鋁鞏土制備聚合氯化鋁鐵及其在污水處理中的應(yīng)用研究[J].環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備，2006，7(6)：52－55.ZHANG ZHAN－MEI，ZHENG HUAI－LI，CHEN CHUNYAN.Preparation and application of polymerized aluminum ferrum chloride with bauxite[J].Techniques and Equipment for Environmental Pollution Control，2006，7(6)：52－55.

[8]ZHENG HUAI－LI， LIU KE－WAN.Progress in researches on lnorganic polymer composite flocculants and developing trend [J].Technology of Water Treatment，2004，30(6)：315－319.

[9]LI FENG－TING，HE YAN，PAN HONG－JIE.Study of the influential factors of poly－aluminum chloride on the coagulation performance[J].Industrial Water Treatment，2008，28(10)：40－43.

[10]VOGELS R J M J，KLOPROGGE J T，GEUS J W.Homogeneous forced hydrolysis of aluminum through the thermal decomposition of urea[J].Journal of Colloid and Interface Science，2005，285：86－93.

[11]SARAYU M，SHALINI S，JYOTI D.Response surface methodology for optimization of medium for decolorization of textile dye direct black 22by a novel bacterial consortium [J].Bioresource Technology，2007，99：562－569.

[12]董審偉，李明玉，陳偉紅.聚合氯化鋁的鹽基度與混凝性能關(guān)系研究[J].工業(yè)水處理，2007，27(2)：53－56.DONG SHEN－WEI，LI MING－YU，CHEN WEIHONG.Studies on the relation between coagulative property and basicity of polyaluminium chloride[J].Industrial Water Treatment，2007，27(2)：53－56.

[13]周風(fēng)山，王世虎，蘇金柱.增效反應(yīng)中聚合氯化鋁紅外結(jié)構(gòu)特征的變化[J].光譜學(xué)與光譜分析，2004，24(5)：532－535.ZHOU FENG－SHAN，WANG SHI－HU，SU JINGZHU.Structural characteristics of infrared spectra for polyaluminum chloride in enhanced reactions of modification[J].Spectroscopy and Spectral Analysis，2004，24(5)：532－535.

[14]雷國元，魏曉金，李永成.陰離子加聚對聚合氯化鋁鐵混凝除污性能的影響[J].武漢科技大學(xué)學(xué)報，2005，28(1)：38－42.LEI GUO－YUAN， WEI XIAO－JIN， LI YONGCHENG.Influence of addition of anions to polyaluminum－ferric chloride on its efficiency of coagulation[J].Journal of Wuhan University of science and Technology，2005，28(1)：38－42.

[15]寧尋安，李潤生，溫琰茂.聚合氯化鋁中Alb和Al13的形態(tài)分布規(guī)律[J].環(huán)境化學(xué)，2007，26(3)：352－356.NING XUN－AN，LI RUN－SHENG， WEN YANMAO.The study of Alb ＆Al13species distribution of polyaluminum chloride[J].Environmental Chemistry，2007，26(3)：352－356.

[16]ZHENG HUAI－LI，ZHU GUO－CHENG，JIANG SHAOJIE，et al.Investigations of coagulation－flocculation process by performance optimization，model prediction and fractal structure of flocs[J].Desalination，2011，269：148－156.