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    技術(shù)性貿(mào)易措施新課題:輻照食品檢測(cè)與中國(guó)的對(duì)策

    2010-09-11 01:11:50陳彥長(zhǎng)譚力文
    中國(guó)科技論壇 2010年11期
    關(guān)鍵詞:食品樣品檢測(cè)

    陳彥長(zhǎng),譚力文

    (武漢大學(xué)經(jīng)濟(jì)與管理學(xué)院,湖北 武漢 430072)

    技術(shù)性貿(mào)易措施新課題:輻照食品檢測(cè)與中國(guó)的對(duì)策

    陳彥長(zhǎng),譚力文

    (武漢大學(xué)經(jīng)濟(jì)與管理學(xué)院,湖北 武漢 430072)

    歐盟和日本對(duì)進(jìn)口輻照食品檢測(cè)日趨嚴(yán)格,是一種新的技術(shù)性貿(mào)易措施,將對(duì)國(guó)際農(nóng)產(chǎn)品貿(mào)易產(chǎn)生重大影響。事實(shí)上,輻照食品的衛(wèi)生安全性已被世界公認(rèn),而且輻照食品在減少由食品傳播疾病的發(fā)病率、降低食品貯藏中的損耗、延長(zhǎng)食品的貨架期有優(yōu)越性。我國(guó)應(yīng)在充分研究歐盟、CAC及日本標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法并進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上,抓緊制訂出我國(guó)的檢測(cè)國(guó)標(biāo)方法,并盡快開(kāi)展輻照食品檢驗(yàn)工作,提高我國(guó)技術(shù)性貿(mào)易措施的技術(shù)支撐能力和快速應(yīng)對(duì)能力。

    技術(shù)性貿(mào)易措施;輻照食品;檢測(cè)方法;對(duì)策

    Abstract:The inspection for the import irradiation food becomes more and more strict in EU and Japan.It is a new technical barrier to trade and will have an affect on the international trade of the agriculture products.In fact,the irradiation food is confirmed as the safe food,and it has many advantages such as decreasing the disease incidence transmitted by food,avoiding the food spoilage during the storation,and increasing the food shelf time.Based on the well understanding of the standard testing method of EU,CAC,and Japan,China should establish the national standard method(GB method)and take the inspection work for the irradiation food as soon as possible.It will improve the technique supporting ability.

    Key words:technical barriers to trade;irradiation food;inspection method;countermeasures

    隨著輻照科技的進(jìn)步、世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展、食品貿(mào)易的自由化、消費(fèi)者需求的增長(zhǎng)以及交通與通訊的完善,輻照食品的國(guó)際貿(mào)易每年都持續(xù)增長(zhǎng),我國(guó)食品輻照規(guī)模也不斷擴(kuò)大,輻照食品和農(nóng)產(chǎn)品的總量位居世界首位。據(jù)核農(nóng)學(xué)會(huì)調(diào)查,2005年我國(guó)輻照食品產(chǎn)量達(dá)到14.5萬(wàn)噸,占世界輻照食品總量的36%,產(chǎn)值達(dá)到35億元人民幣,近幾年又有大幅增長(zhǎng)[1]。但是的按照日本和歐盟的規(guī)定,凡檢出輻照成分和使用未被批準(zhǔn)的輻照設(shè)施,產(chǎn)品即視為不合格。自2006年到2009年底,歐盟和日本對(duì)世界24個(gè)國(guó)家的輻照食品進(jìn)行通報(bào),包含我國(guó)出口食品因含輻照成分多次被歐盟和日本等貿(mào)易國(guó)通報(bào),其中被歐盟通報(bào)24次,被日本通報(bào)11次,韓國(guó)也在效仿此做法。這些都對(duì)我國(guó)食品出口貿(mào)易和食品安全形象造成嚴(yán)重影響[2-3]。國(guó)家質(zhì)檢總局多次下發(fā)通知,加強(qiáng)對(duì)出口食品輻照檢測(cè)工作。但是歐盟和日本這一做法的合理性以及中國(guó)應(yīng)如何應(yīng)對(duì),我國(guó)學(xué)術(shù)界還沒(méi)有對(duì)這一問(wèn)題給予足夠重視,因而有必要加以深入探討。

    1 輻照食品的安全性研究

    輻照食品的研究先后經(jīng)歷了輻照殺滅微生物現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)、輻照化學(xué)和生物效應(yīng)研究、輻照加工工藝研究、輻照食品的衛(wèi)生安全性評(píng)估、食品輻照的技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性研究、食品輻照市場(chǎng)開(kāi)發(fā)和商業(yè)化應(yīng)用等過(guò)程,已形成一門(mén)新興的輻照食品加工產(chǎn)業(yè)。

    輻照食品安全性一直是各國(guó)科學(xué)家和國(guó)際組織關(guān)心的問(wèn)題,直到1969年,在日內(nèi)瓦召開(kāi)了FAO/IAEA/WHO聯(lián)合專家委員會(huì),會(huì)議暫定批準(zhǔn)小麥及其制品和馬鈴薯可供人類食用。這是輻照食品的衛(wèi)生安全性第一次得到國(guó)際組織的認(rèn)可,對(duì)食品輻照在國(guó)際范圍的研究起到了推動(dòng)作用[4]。隨后,在國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)等有關(guān)國(guó)際組織和各國(guó)政府重視和支持下,輻照食品衛(wèi)生安全性的研究在全球范圍內(nèi)廣泛深入地開(kāi)展起來(lái)。聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(FAO)、國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)(IAEA)、經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織(OECD)1970年共同發(fā)起了輻照食品國(guó)際項(xiàng)目(IFIP),世界衛(wèi)生組織(WHO)后來(lái)也參與了該項(xiàng)目的咨詢,這個(gè)項(xiàng)目的主要研究?jī)?nèi)容包括:長(zhǎng)期的動(dòng)物飼養(yǎng)試驗(yàn),危害分析和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,短期的毒理學(xué)分析,對(duì)比試驗(yàn)和 10 kGy以下的輻照對(duì)食品化學(xué)成分的變化和營(yíng)養(yǎng)的影響。1976年,FAO/IAEA/WHO輻照食品聯(lián)合專家委員會(huì)(JECFI)總結(jié)了國(guó)際上關(guān)于輻照食品的研究結(jié)論后,首次認(rèn)為食品輻照同熱加工和冷藏一樣,實(shí)質(zhì)上是一種物理加工處理過(guò)程,輻照食品衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)涉及的問(wèn)題應(yīng)與食品添加劑和食品污染所遇到的問(wèn)題區(qū)別開(kāi)。1980年10月,該聯(lián)合專家委員會(huì)宣布,吸收劑量在10kGy以下的任何輻照食品都是安全的,無(wú)需做毒理學(xué)試驗(yàn)。1984年國(guó)際食品法典委員會(huì)(CAC)通過(guò)了“輻照食品通用標(biāo)準(zhǔn)”及“食品輻照設(shè)施推薦規(guī)程”等標(biāo)準(zhǔn)。1999年FAO/WHO/IAEA高劑量輻照食品研究小組經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的研究工作,在報(bào)告中明確提出了超過(guò)10kGy劑量的輻照食品也是衛(wèi)生安全的。2003年7月國(guó)際食品法典委員會(huì)(CAC)通過(guò)了 《輻照食品國(guó)際通用標(biāo)準(zhǔn)(CODEX STAN106-1983,Rev.1-2003)》和《食品輻照加工工藝國(guó)際推薦標(biāo)準(zhǔn)(CAC/RCP19-1979,Rev.1-2003)》,進(jìn)一步規(guī)定“在需要的情況下,可以應(yīng)用10kGy以上的輻照劑量處理,并解釋說(shuō)明10kGy以上的輻照是安全的”。此后,食品輻照技術(shù)在全球得到較為廣泛的商業(yè)化應(yīng)用,目前已有40多個(gè)國(guó)家批準(zhǔn)了200多種輻照食品,年市場(chǎng)銷售總量超過(guò)40萬(wàn)噸。

    我國(guó)于1958年開(kāi)始建造研究用輻射裝置,1958年10月,中國(guó)科學(xué)院同位素應(yīng)用委員會(huì)電離輻射保藏糧食研究小組組織了糧食輻射殺蟲(chóng)的試驗(yàn),也同時(shí)開(kāi)展了糧食輻射殺蟲(chóng)的試驗(yàn)研究工作。1975年,國(guó)家科委在成都組織召開(kāi)了第一次全國(guó)輻射保藏食品專業(yè)座談會(huì)。1984年,我國(guó)正式加入國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)(IAEA),同年國(guó)家科委下達(dá)“輻照保藏食品的質(zhì)量和衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)”的攻關(guān)項(xiàng)目,全國(guó)29個(gè)科研機(jī)構(gòu)8批志愿者報(bào)名參加了食用輻照食品的試驗(yàn),結(jié)果表明食用輻照食品和食用非輻照食品的結(jié)果相同,兩者無(wú)顯著性差異,說(shuō)明食用輻照食品對(duì)人體是安全的。我國(guó)在20世紀(jì)70年代開(kāi)展的輻照食品動(dòng)物安全性試驗(yàn)及80年代較大規(guī)模和系統(tǒng)檢測(cè)的輻照食品人體試驗(yàn)資料填補(bǔ)了這方面的空白,這些科研成果被收入國(guó)際原子能機(jī)構(gòu)和世界衛(wèi)生組織的報(bào)告中,并得到這些國(guó)際機(jī)構(gòu)的觀點(diǎn)評(píng)價(jià),為全球范圍內(nèi)驗(yàn)證輻照食品的衛(wèi)生安全性和推進(jìn)輻照食品的商業(yè)化應(yīng)用作出了重大貢獻(xiàn)。

    20世紀(jì)90年代后期,輻照技術(shù)逐步向食品工業(yè)轉(zhuǎn)移。我國(guó)于1994年加入國(guó)際食品輻照咨詢組(ICGFI),先后承擔(dān)了IAEA食品輻照研究合同 (協(xié)議)和技術(shù)援助項(xiàng)目10多項(xiàng),擴(kuò)大了我國(guó)在國(guó)際上的影響力。到1994年止,我國(guó)衛(wèi)生部已批準(zhǔn)了18種輻照食品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),1996年頒布了 《輻照食品管理辦法》。1997年又公布了6大類食品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。專門(mén)設(shè)立了“食品輻照商業(yè)化加工工藝研究”的國(guó)家攻關(guān)項(xiàng)目,制定和頒布了17個(gè)輻照食品加工工藝標(biāo)準(zhǔn)。2003年國(guó)家農(nóng)業(yè)部又批準(zhǔn)制定了5個(gè)包括水產(chǎn)品在內(nèi)的飼料、茶葉等輻照工藝的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。輻照食品的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和加工工藝標(biāo)準(zhǔn)的制定,使我國(guó)輻照食品的標(biāo)準(zhǔn)化體系逐步形成,同時(shí)輻照食品的加工處理也納入了法制化管理軌道。為我國(guó)輻照食品標(biāo)準(zhǔn)和商業(yè)化實(shí)踐與國(guó)際接軌、確保輻照食品質(zhì)量符合國(guó)際貿(mào)易的基本準(zhǔn)則,促進(jìn)食品輻照行業(yè)健康發(fā)展創(chuàng)造了良好條件[5]。

    輻照食品的衛(wèi)生安全性已被世界公認(rèn),而且輻照食品在減少由食品傳播疾病的發(fā)病率、降低食品貯藏中的損耗、延長(zhǎng)食品的貨架期等方面已經(jīng)顯示出其優(yōu)越性。在WTO框架內(nèi)設(shè)置技術(shù)壁壘也是不合適的,我國(guó)應(yīng)加大輻照食品方面的話語(yǔ)權(quán),通過(guò)談判消除壁壘。

    2 輻照食品的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)與方法

    輻照食品鑒定技術(shù)是利用電離輻射與食品相互作用產(chǎn)生的物理、化學(xué)和生物反應(yīng)的可檢測(cè)性而建立的檢測(cè)輻照食品的方法。目前應(yīng)用的主要方法有化學(xué)分析法、物理分析法和生物學(xué)分析法。各種食品有著不同的應(yīng)用情況,因此采用不同的劑量處理就會(huì)產(chǎn)生不同的效果。按劑量劃分可分為低(<1KGy)、中(1~10KGy)、高(>10KGy)。

    頒布輻照食品檢測(cè)鑒定標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)家和組織主要有歐盟、CAC和日本[6-8]。歐盟建立了完善的檢測(cè)鑒定標(biāo)準(zhǔn)體系,在輻照食品框架指令 (1999/2/EC和1999/3/EC)之下,先后頒布了含篩選方法在內(nèi)的10個(gè)檢測(cè)鑒定標(biāo)準(zhǔn)(見(jiàn)表1),涵蓋了全部三類檢測(cè)鑒定方法;CAC在2001年第24屆會(huì)議上批準(zhǔn)了 “輻照食品鑒定方法”的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)(CODEX STAN 231-2001),主要引用了歐盟的EN1784-1788標(biāo)準(zhǔn);日本檢測(cè)鑒定標(biāo)準(zhǔn)則采用普適的熱釋光方法,在歐盟和CAC標(biāo)準(zhǔn)中也能找到相應(yīng)部分。我國(guó)目前僅有NY/T 1207-2006《輻照香辛料及脫水蔬菜熱釋光鑒定方法》和NY/T 1390-2007《輻照新鮮水果、蔬菜熱釋光鑒定方法》2項(xiàng)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

    輻照食品鑒定方法分為化學(xué)分析法、生物學(xué)分析法和物理分析法三類:

    表1 歐盟輻照食品鑒定的方法標(biāo)準(zhǔn)

    2.1 化學(xué)分析檢測(cè)法

    (1)氣相色譜/質(zhì)譜法。

    在輻照中,甘油三酸酯中的酰氧鍵發(fā)生斷裂,這一反應(yīng)導(dǎo)致了2-環(huán)丁酮的形成,2-環(huán)丁酮與母體脂肪酸有相同數(shù)量碳原子,而且羰基在2號(hào)環(huán)位上。該方法即是在用GC法分離后、用MS法檢測(cè)輻照衍生物2-環(huán)丁酮。通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)分析,輻照樣品中檢測(cè)到的2-環(huán)丁酮是2-十二烷基環(huán)丁酮(DCB)和2-十四烷基環(huán)丁酮(TCB),它們分別是棕櫚酸和硬脂酸經(jīng)輻照后衍生產(chǎn)生的。目前,還沒(méi)有報(bào)道未經(jīng)輻照的食品中能被檢測(cè)到2-環(huán)丁酮。2-環(huán)丁酮可以用正己烷或者正戊烷連同脂肪一起提取出來(lái)。提取物經(jīng)過(guò)分餾后用氣相色譜法分離再用質(zhì)譜法檢測(cè),根據(jù)GC/MS分析所得到的圖譜結(jié)果就可以確定食品輻照與否。其他的2-烷基環(huán)丁酮例如從油酸中分離出的2-(正十四烷基-5-炔)烷基環(huán)丁酮在輻照食品中也已經(jīng)檢測(cè)到。

    (2)氣相色譜檢測(cè)法。

    在輻照過(guò)程中,化學(xué)鍵在初級(jí)和次級(jí)反應(yīng)中斷裂。脂肪酸中的甘油三酸酯部分主要在羰基的α和β位置上發(fā)生斷裂,這個(gè)斷裂中產(chǎn)生了相應(yīng)的Cn-1:HC和Cn-2:HC類碳?xì)浠衔?。輻照產(chǎn)生的這些碳?xì)浠衔铮℉C)可通過(guò)氣相色譜法檢測(cè)出來(lái)。該方法不僅被成功用于卡門(mén)貝松軟干酪、牛油果、番木瓜和芒果的實(shí)驗(yàn)室檢測(cè),對(duì)生雞肉、豬肉和牛肉也是一種行之有效的檢測(cè)方法。

    2.2 生物學(xué)分析檢測(cè)方法

    (1)直接熒光過(guò)濾技術(shù)/平板計(jì)數(shù)(DEFT/APC)法。

    該方法通過(guò)結(jié)合DEFT和APC平行實(shí)驗(yàn)進(jìn)行輻照檢測(cè)。APC提供了輻照后存活的微生物數(shù)量,而DEFT計(jì)數(shù)顯示了樣品中包括未存活細(xì)胞在內(nèi)的微生物總數(shù)。經(jīng)過(guò)5~10KGy劑量輻照的樣品中,DEFT計(jì)數(shù)和APC計(jì)數(shù)的差異一般在3~4個(gè)數(shù)量級(jí)。但是如果樣品中的微生物過(guò)少(APC<103 CFU/g),這一方法也將受到限制,且DEFT計(jì)數(shù)和APC計(jì)數(shù)的這種差異在其他的可導(dǎo)致微生物死亡的食品處理方法中也存在,如加熱法。因此,對(duì)DEFT/APC技術(shù)檢出的輻照食品,推薦用標(biāo)準(zhǔn)參考方法(如EN 1788、EN 13751)進(jìn)一步確認(rèn)陽(yáng)性結(jié)果,從而證實(shí)有疑問(wèn)的食品經(jīng)過(guò)輻照處理。該檢測(cè)方法可以用于鑒別5kGy以上的輻照劑量,已成功用于草藥和香料的檢測(cè),并在對(duì)胡椒和辣椒的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中取得成功。

    (2)DNA裂解產(chǎn)物的檢測(cè)方法。

    電離輻照等各種不同的物理和化學(xué)作用都可導(dǎo)致DNA斷裂,含DNA的食品經(jīng)過(guò)電離輻射后,大分子物質(zhì)發(fā)生了改變,如單鍵或雙鍵的斷裂。DNA碎片會(huì)伸展開(kāi)來(lái)或從細(xì)胞內(nèi)轉(zhuǎn)移出來(lái),在正電極方向形成一個(gè)尾巴,使得被破壞細(xì)胞的外形看起來(lái)像彗星,這種斷裂可以通過(guò)對(duì)單細(xì)胞和細(xì)胞核的微凝膠體電泳進(jìn)行檢測(cè)。這一檢測(cè)DNA斷裂程度的彗星法可以在不同的條件下進(jìn)行。一般在堿性條件下,可以檢測(cè)到DNA的單鍵和雙鍵斷裂,同時(shí)堿性易變的位置也可以被測(cè)量到;在中性條件下,僅能觀察到DNA的雙鍵斷裂。但由于細(xì)胞核中DNA超螺旋結(jié)構(gòu)的解螺旋,在中性條件下,DNA的單鍵斷裂會(huì)對(duì)彗星的形狀產(chǎn)生影響,被輻照的細(xì)胞會(huì)顯示出從細(xì)胞核向正電極的延長(zhǎng)現(xiàn)象,這樣就比未經(jīng)輻照的細(xì)胞有更長(zhǎng)的彗尾(即更多的分裂)。而未經(jīng)輻照的細(xì)胞接近圓形,或只有很輕微的彗尾。這種檢測(cè)方法原則上講可用于所有含DNA的輻照食品檢測(cè)。目前已成功應(yīng)用于多種食品,包括動(dòng)物食品和植物食品。但由于DNA片段可能是由其他方法得到,所以這只是一種篩選方法,其結(jié)果也須進(jìn)一步驗(yàn)證。

    (3)內(nèi)毒素/革蘭氏陰性菌(LAL/GNB)法。

    該方法也是一種通過(guò)微生物篩選輻照食品的方法,包括兩個(gè)平行的步驟:檢測(cè)樣品中的革蘭氏陰性菌含量和內(nèi)毒素法檢測(cè)樣品中菌體毒素含量。GNB法可測(cè)出樣品中的活菌量,而LAL法則可以測(cè)出包括失活的微生物組織在內(nèi)的所有菌體毒素含量,并通過(guò)公式(lg EU/g-lg CFU GNB/g)計(jì)算兩種方法的差異。該方法已成功通過(guò)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證,通常適用于新鮮的整禽或胸脯、腿、翅膀等器官,去皮或未去皮的冷凍或冰凍畜體的鑒別。在進(jìn)行輻照鑒定的同時(shí),還可以提供輻照樣品微生物學(xué)質(zhì)量的情況。但樣品中存在大量的失活的微生物組織,可能由多種原因造成,所以該方法只能說(shuō)明樣品可能經(jīng)過(guò)電離輻射。因此,和上述的兩種生物學(xué)方法一樣,有必要采用標(biāo)準(zhǔn)的參考方法 (EN 1784、EN 1785或EN 1786等)來(lái)證實(shí)食品是否經(jīng)過(guò)輻照。該方法尤其適用于微生物實(shí)驗(yàn)室中對(duì)食品的日常檢測(cè)試驗(yàn)。

    2.3 物理分析檢測(cè)法

    (1)電子自旋共振光譜(ESR)檢測(cè)法。

    ESR光譜檢測(cè)法是通過(guò)檢測(cè)自由基來(lái)進(jìn)行輻照食品鑒定的。強(qiáng)烈的外加磁場(chǎng)(如輻照)使正負(fù)電子旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生能級(jí)差,導(dǎo)致了在光譜中的微波束的共振吸收,并且獲得的信號(hào)強(qiáng)度隨順磁化合物濃度的增加而增強(qiáng),即吸收的信號(hào)強(qiáng)度隨輻照劑量的增加而增強(qiáng)。一般來(lái)說(shuō),自由基的壽命很短,但如果食品中存在固態(tài)或干硬物成分(如骨頭或碎骨、纖維素等),則自由基能為其所捕獲而穩(wěn)定,從而能被檢測(cè)出來(lái)。含有骨或碎骨的禽畜肉和魚(yú)肉輻照后,在ESR光譜中能觀察到相似的信號(hào);含有纖維素的食物如堅(jiān)果、花生、胡桃輻照后,也可以測(cè)得ESR吸收光譜。由于順磁中心(自由基)之間的比例是固定的,ESR信號(hào)對(duì)于鑒定已被輻照的樣品可能還有助于計(jì)算輻射化學(xué)效應(yīng)之G值(G值即吸收100eV能量物質(zhì)所產(chǎn)生的化學(xué)變化分子數(shù))。

    (2)熱釋光(TL)分析法。

    食品中如果含有或沾染硅酸鹽粒子 (如塵埃),在輻照過(guò)程中,硅酸鹽粒子吸收能量,分離出的硅酸鹽粒子在控制加熱的條件下釋放出其吸收的能量,從而放出光,這樣可以測(cè)得TL發(fā)光曲線。由于食品中所含的硅酸鹽種類不同,礦物質(zhì)含量各異,因此在測(cè)得分離礦物質(zhì)的發(fā)光后,需要將同樣的樣品經(jīng)固定劑量輻照,再測(cè)定其發(fā)光,兩者比較進(jìn)而得出所需的結(jié)論。在原理上輻照樣品的發(fā)光值應(yīng)高于未輻照的樣品。光形參數(shù)也為輻照食品的鑒別提供了另外的證據(jù)。這種熱釋光分析法只取決于從各種食品中分離出的硅酸鹽礦物質(zhì),并不受食品種類的影響。實(shí)驗(yàn)室研究已經(jīng)在香草、調(diào)味料及它們的混合物,小蝦、對(duì)蝦等甲殼類動(dòng)物,新鮮的和脫水的蔬菜水果等樣品上取得了成功,其他的研究也表明這一方法適用于大范圍的食品檢驗(yàn)。但是,其檢測(cè)存在一定局限性:檢測(cè)限和穩(wěn)定性取決于從個(gè)體樣品中獲得的礦物質(zhì)的數(shù)量和類型,以及發(fā)光溫度間隔的選擇。熱釋光信號(hào)的穩(wěn)定性受發(fā)光溫度的影響較大,且溫度越高影響越大。在200~250℃的溫度范圍內(nèi)熱釋光信號(hào)則常年較為穩(wěn)定。從未輻照樣品中分離的礦物,在發(fā)光溫度達(dá)到300℃以上時(shí),顯示出最強(qiáng)的地質(zhì)學(xué)殘留熱釋光信號(hào),在可以影響檢測(cè)限的200~300℃溫度范圍內(nèi),該信號(hào)強(qiáng)度表現(xiàn)為微量成分。在檢測(cè)輻照和非輻照食品的混合物時(shí),其分析結(jié)果取決于二者成分的相對(duì)靈敏度。

    (3) 光致發(fā)光 (photostimulated luminescence,PSL)檢測(cè)方法。

    礦物碎片特別是硅酸鹽或者生物無(wú)機(jī)物質(zhì),例如源于貝殼或外骨骼的方解石、來(lái)自骨頭或牙齒的羥磷灰石,在大多數(shù)食品中都可以發(fā)現(xiàn)。當(dāng)這些物質(zhì)經(jīng)電離輻射后,通過(guò)留在結(jié)構(gòu)中、裂縫中和雜質(zhì)中的載體就可以儲(chǔ)蓄能量。激感光譜學(xué)表明,礦物質(zhì)的光學(xué)刺激可以釋放電荷載體。充分的證據(jù)表明,使用光刺激就可以從所有的香料、調(diào)味料和其他的食品中得到同樣的光譜。利用光致發(fā)光檢測(cè)不破壞樣品,因此整個(gè)樣品或樣品中的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物都可以被反復(fù)測(cè)試。但如果同一種樣品經(jīng)反復(fù)測(cè)試,光致發(fā)光的信號(hào)就會(huì)減弱。這種方法廣泛應(yīng)用于甲殼類動(dòng)物、草藥、香料和調(diào)味料的檢測(cè)。但它也只能通過(guò)對(duì)光致發(fā)光的強(qiáng)度初步測(cè)量達(dá)到篩選的目的,低礦物質(zhì)含量的甲殼類動(dòng)物和香料需進(jìn)行校正PSL檢測(cè)以避免假陰性結(jié)果。

    迄今為止,尚未發(fā)現(xiàn)一種簡(jiǎn)單的方法可以檢測(cè)輻照食品實(shí)際使用的輻照劑量及其導(dǎo)致的微化學(xué)變化。如何檢測(cè)輻照食品所使用的劑量并形成國(guó)際化標(biāo)準(zhǔn),仍有待于輻照食品檢測(cè)技術(shù)體系的研究和創(chuàng)新。

    3 中國(guó)應(yīng)有的對(duì)策

    基于輻照食品已在國(guó)內(nèi)外被證明是安全衛(wèi)生的事實(shí),我國(guó)商業(yè)化輻照食品生產(chǎn)量已逐步擴(kuò)大。應(yīng)吸取國(guó)際先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)和管理經(jīng)驗(yàn),結(jié)合我國(guó)國(guó)情,構(gòu)建適合我國(guó)國(guó)情的輻照食品安全管理體系,其中檢測(cè)技術(shù)是瓶頸制約因素。隨著我國(guó)綜合國(guó)力不斷加強(qiáng),目前,輻照食品檢測(cè)方法在國(guó)家級(jí)權(quán)威政府實(shí)驗(yàn)室都可以實(shí)現(xiàn)。

    為應(yīng)對(duì)輻照食品檢測(cè)引起的技術(shù)壁壘,我國(guó)應(yīng)分析世界主要國(guó)家和國(guó)際組織關(guān)于輻照食品檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)體系,建立我國(guó)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),在檢驗(yàn)檢疫口岸推廣使用?,F(xiàn)在CAC和日本的標(biāo)準(zhǔn)均以歐盟標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),而且只有熱釋光法。歐盟10個(gè)輻照食品檢測(cè)鑒定標(biāo)準(zhǔn)中,確證方法6項(xiàng)、篩選方法4項(xiàng)。每種方法都有其適用范圍,互相作為補(bǔ)充,10項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)加起來(lái)基本覆蓋了全部輻照食品種類,基本上可以等效轉(zhuǎn)換成我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)并推廣應(yīng)用。結(jié)合我國(guó)國(guó)情,綜合考慮方法的適用范圍、儀器設(shè)備的要求以及方法操作的難易程度等因素,上述10項(xiàng)檢測(cè)鑒定標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)用性可分為適合推廣、推薦使用和重點(diǎn)配備三類。

    3.1 適合在口岸廣泛推廣應(yīng)用的輻照食品檢測(cè)鑒定方法

    (1)EN 1788-2001 熱釋光法。

    該方法只依賴于食品中的硅酸鹽礦物質(zhì),而與食品種類無(wú)關(guān)。由于所有暴露于土壤或風(fēng)沙中的食品都含有礦物殘?jiān)碚撋线m用于幾乎所有農(nóng)產(chǎn)品,所以適用范圍廣。目前,中國(guó)檢科院已在中草藥類、香辛料類、水產(chǎn)品(甲殼類)、果蔬類和干制食用菌類食品的輻照檢測(cè)中實(shí)驗(yàn)成功,這些食品占我國(guó)輻照食品種類60%以上。歐盟和日本都將該方法作為輻照食品檢測(cè)的確證方法。

    (2)EN 1784-2003氣相色譜檢測(cè)碳?xì)浠衔锓ā?/p>

    該方法檢測(cè)不受樣品存儲(chǔ)時(shí)間影響。主要適用于含脂肪類食品如禽肉類(生雞肉、豬肉和牛肉)、乳酪、部分水果和堅(jiān)果(牛油果、番木瓜、芒果)等的輻照檢測(cè)。歐盟將該方法作為輻照食品檢測(cè)的確證方法。該方法無(wú)需特殊儀器設(shè)備,實(shí)驗(yàn)室常規(guī)的氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器或氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀即可。

    (3)EN 1785-2003氣質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)2-烷基環(huán)丁酮法。

    該方法檢測(cè)特異性強(qiáng)。檢測(cè)限和穩(wěn)定性受加熱或存儲(chǔ)條件變化的影響不大。該方法主要適用于含脂肪類食品如禽肉類(生雞肉、豬肉、鮮蛋)、水產(chǎn)品(三文魚(yú))、乳酪、部分水果和堅(jiān)果(牛油果、番木瓜、芒果)等的輻照檢測(cè)。歐盟將該方法作為輻照食品檢測(cè)的確證方法。

    3.2 推薦進(jìn)出口輻照食品業(yè)務(wù)量大的口岸使用的檢測(cè)鑒定方法

    (1)EN 13751-2002 光致發(fā)光法。

    大多數(shù)食品中都含有礦物殘?jiān)貏e是硅酸鹽或者生物無(wú)機(jī)物質(zhì)。當(dāng)這些物質(zhì)經(jīng)電離輻射后,留在結(jié)構(gòu)中、裂縫中和雜質(zhì)中的載體就可以儲(chǔ)蓄能量,礦物質(zhì)的光學(xué)刺激可以釋放電荷載體。該方法適用于所有含礦物殘?jiān)氖称啡缰胁菟庮悺⑾阈亮项?、水產(chǎn)品(甲殼類)、果蔬類等食品的輻照檢測(cè)。是一種快速篩選方法。對(duì)非混合食品篩查準(zhǔn)確率大于95%,篩查誤判主要集中在假陽(yáng)性,假陰性概率極低(<1%)?;旌鲜称坊虻兔舾行詷悠沸枰褂脽後尮夥椒ㄟM(jìn)一步確認(rèn)。

    (2)EN 13783-2001直接熒光過(guò)濾技術(shù)/平板計(jì)數(shù)法。

    該方法通過(guò)結(jié)合DEFT和APC平行實(shí)驗(yàn)進(jìn)行輻照檢測(cè),主要適用于中草藥類、香辛料類、禽肉類、水產(chǎn)品等的輻照檢測(cè)。是一種高通量篩選方法,對(duì)檢出的陽(yáng)性樣品需要使用確證方法進(jìn)一步確認(rèn)。

    (3)EN 13784-2001 DNA“彗星”法。

    該方法原則上講可用于所有含DNA的輻照食品檢測(cè),目前已成功應(yīng)用于多種動(dòng)物食品和植物食品,如禽肉類(雞肉、鴨肉、鵪鶉、豬肉、牛肉、羊肉、鹿肉)、水產(chǎn)品(鮭魚(yú),大馬哈魚(yú))、干果類(杏仁、無(wú)花果、芝麻籽、向日葵籽)、豆類(扁豆、大豆)、果蔬類(草莓、葡萄柚、馬鈴薯、洋蔥)和香辛料類等的輻照檢測(cè)。該方法是一種快速篩選方法,其結(jié)果必須經(jīng)其他確證方法進(jìn)一步驗(yàn)證。

    (4)EN 14569-2004內(nèi)毒素/革蘭氏陰性菌法。

    該方法適用于新鮮的整禽或胸脯、腿、翅膀等器官,去皮或未去皮的冷凍或冰凍畜體的鑒別。該方法用到的設(shè)備均為微生物實(shí)驗(yàn)室常用設(shè)備。該方法是一種快速篩選方法,其結(jié)果必須經(jīng)其他確證方法進(jìn)一步驗(yàn)證。

    3.3 在有能力的個(gè)別實(shí)驗(yàn)室重點(diǎn)配備的輻照食品檢測(cè)鑒定方法

    ①EN 1786-1997電子自旋共振法(含骨);

    ② EN 1787-2000電子自旋共振法 (含纖維素);

    ③EN 13708-2001電子自旋共振法 (含結(jié)晶糖)。

    以上三種方法均是通過(guò)檢測(cè)自由基來(lái)進(jìn)行輻照食品的鑒定,作為確證方法,適用于含骨頭或鈣化組織的食品、含纖維素的干燥食品和香辛料調(diào)味品及含結(jié)晶糖的食品等的輻照檢測(cè)。ESR方法準(zhǔn)確、靈敏,并可用以估測(cè)受輻照食品的吸收劑量。

    4 結(jié)語(yǔ)

    長(zhǎng)期以來(lái),我國(guó)一直沒(méi)有明確對(duì)輻照食品進(jìn)行管理的部門(mén),檢驗(yàn)檢疫機(jī)構(gòu)對(duì)我國(guó)進(jìn)出口食品特別是茶葉、蔬菜、調(diào)味料、食用菌、水產(chǎn)品、禽肉等類食品的輻照情況不甚了解、信息掌握不全。雖然到岸輻照食品貿(mào)易紛爭(zhēng)不斷,但均未引起各級(jí)檢驗(yàn)檢疫機(jī)構(gòu)對(duì)食品輻照問(wèn)題的足夠重視,對(duì)國(guó)外輻照食品相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)和法律法規(guī)的情報(bào)收集工作滯后,認(rèn)識(shí)不足,致使我國(guó)出口輻照食品的監(jiān)管工作存在嚴(yán)重漏洞。

    隨著國(guó)際社會(huì)對(duì)食品安全問(wèn)題的高度關(guān)注和歐盟、日本等國(guó)對(duì)輻照食品的嚴(yán)格規(guī)定,輻照食品已逐漸成為各國(guó)關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題。歐盟已經(jīng)多次預(yù)警及信息通報(bào)我國(guó)出口的沒(méi)有輻照標(biāo)識(shí)的冷凍水產(chǎn)品和調(diào)味品等非法輻照食品,對(duì)我國(guó)食品出口貿(mào)易和我國(guó)食品安全形象造成嚴(yán)重影響。為確保輻照食品的安全,日本也已經(jīng)開(kāi)始對(duì)我國(guó)出口茶葉、蔬菜、調(diào)味料等食品進(jìn)行輻照檢測(cè),并在2008年6月開(kāi)始大大加強(qiáng)了對(duì)我國(guó)出口食品輻照監(jiān)控檢查的力度。

    然而,全國(guó)只有個(gè)別研究機(jī)構(gòu)開(kāi)展輻照食品檢測(cè)技術(shù)的研究與應(yīng)用。檢驗(yàn)檢疫系統(tǒng)輻照食品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室、相關(guān)檢測(cè)設(shè)備、檢測(cè)專業(yè)技術(shù)人員、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法研究剛起步。面對(duì)越來(lái)越嚴(yán)格的技術(shù)性貿(mào)易措施,由于我國(guó)尚未建立起國(guó)際認(rèn)可的輻照食品鑒定檢測(cè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法,喪失了在輻照食品貿(mào)易中的話語(yǔ)權(quán),嚴(yán)重阻礙了我國(guó)輻照食品出口貿(mào)易的順利發(fā)展,更嚴(yán)重影響了我國(guó)在國(guó)際上的地位和聲望。

    為避免禁止輻照食品的進(jìn)口國(guó)以沒(méi)有標(biāo)識(shí)為由設(shè)立技術(shù)壁壘和進(jìn)行貿(mào)易制裁,迫切需要加強(qiáng)輻照食品檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室建設(shè)、在充分研究歐盟、CAC及日本標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法并進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上抓緊制訂出我國(guó)的檢測(cè)國(guó)標(biāo)方法并盡快開(kāi)展輻照食品檢驗(yàn)工作,提高我國(guó)技術(shù)性貿(mào)易措施的技術(shù)支撐能力和快速應(yīng)對(duì)能力,有針對(duì)性地做好出口前把關(guān)檢測(cè),確認(rèn)食品及原料輻照與否,規(guī)范市場(chǎng)行為,改善我國(guó)出口輻照食品安全監(jiān)管現(xiàn)狀,為我國(guó)的對(duì)外貿(mào)易服務(wù)。

    [1]陳殿華.2006 年協(xié)會(huì)工作匯報(bào)[J].信息與交流,2007,(3):21-40.

    [2]http://ec.europa.eu/food/food/rapidalert/index_en.htm.

    [3]http://www.mhlw.go.jp/.

    [4]Javier Raso,et al.Critial Review in Food[J].Science and Nutrition, 2003,43(3):265-285.

    [5]王鋒,哈益明,周洪杰等.我國(guó)輻照食品的質(zhì)量安全管理現(xiàn)狀及建議[J].食品工業(yè)科技,2008,(9):289-291.

    [6]http://jckspaqj.aqsiq.gov.cn/rdgz/200806/t20080610_77782.htm.

    [7]馮敏,劉春泉,朱佳廷.輻照食品鑒定方法研究進(jìn)展及展望[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué),2007,(6):271-273.

    [8]Codex Stan 231-2001,Rev.1 2003 General Codex Methods for the Detection of Irradiated Foods.

    (責(zé)任編輯遲鳳玲)

    The Inspection for the Irradiation Food and Their Implications for China——a New Issue in Technical Barrier to Trade

    Chen Yanzhang,Tan Liwen
    (School of Economics and Management,Wuhan University,Wuhan 430072,China)

    F323.3

    A

    質(zhì)檢公益項(xiàng)目“輻照食品鑒定方法研究及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估(I期)”(200910142)資助。

    2010-08-02

    陳彥長(zhǎng)(1965-),男,湖北漢川人,武漢大學(xué)經(jīng)濟(jì)與管理學(xué)院博士研究生;研究方向:戰(zhàn)略管理。

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