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    甜菜堿的加工與利用

    2010-03-25 07:17:07周艷麗盧秉福
    中國(guó)糖料 2010年4期
    關(guān)鍵詞:甜菜堿蛋氨酸膽堿

    周艷麗,盧秉福

    (1.黑龍江大學(xué)農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學(xué)院,哈爾濱150080;2.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院甜菜研究所,哈爾濱150080)

    甜菜堿的加工與利用

    周艷麗1,2,盧秉福2

    (1.黑龍江大學(xué)農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學(xué)院,哈爾濱150080;2.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院甜菜研究所,哈爾濱150080)

    綜述了甜菜堿的生產(chǎn)工藝、營(yíng)養(yǎng)功能與機(jī)理,及在飼料、食品、化學(xué)等行業(yè)中的應(yīng)用。

    甜菜堿;加工;利用

    甜菜堿(betaine)于1869年最先在歐洲糖甜菜汁液中被發(fā)現(xiàn),故而得名。在自然界中甜菜堿廣泛存在于不同植物的根、莖和種子之中,也大量存在于甲殼類(lèi)及軟體動(dòng)物中,甜菜、棉子、豆類(lèi)、麥類(lèi)、中草藥等都含有這種生物堿,其中尤以甜菜中甜菜堿的含量最多,約含有1.0%~1.5%(對(duì)干物質(zhì))。1939年D.Vigneaud發(fā)現(xiàn)了甜菜堿的營(yíng)養(yǎng)功能,到20世紀(jì)70年代甜菜堿成為研究熱點(diǎn)。甜菜堿在動(dòng)植物體內(nèi)普遍存在,并在物質(zhì)代謝中起重要作用,被廣泛地應(yīng)用于制藥、食品、添加劑、化學(xué)試劑、化工原料、畜禽養(yǎng)殖、水產(chǎn)養(yǎng)殖等領(lǐng)域。在歐洲、美國(guó)、日本等國(guó)甜菜堿作為畜禽、水產(chǎn)和寵物等的飼料添加劑被大量應(yīng)用,每年需求量數(shù)萬(wàn)噸,在我國(guó)甜菜堿也已成為重要的飼料添加劑之一。

    1 甜菜堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化特性

    甜菜堿又名甘氨酸三甲內(nèi)鹽,學(xué)名1-羧基-N.N.N-三甲氨基乙內(nèi)酯,結(jié)構(gòu)式(CH3)3N+CH2COO-。分子量117.15。分子結(jié)構(gòu)具有兩個(gè)特點(diǎn):一是電荷在分子內(nèi)分布呈中性,二是具有3個(gè)活性甲基。甜菜堿是一種小分子兩性離子的化合物,為白色柱狀結(jié)晶體或結(jié)晶粉末,有特殊甜味,無(wú)臭,濃度超過(guò)2%時(shí)有澀味,310℃分解,極易溶于水和乙醇,水溶液呈中性,熔點(diǎn)293℃,能耐200℃以下的高溫,具有很強(qiáng)的抗氧化性能。此外,甜菜堿還具有保濕性,在空氣中易潮解,對(duì)枯草桿菌、金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、青霉菌、黑曲霉等均有一定抑制作用。在一般食品加工中性能穩(wěn)定,為烏賊、章魚(yú)等水產(chǎn)品的特殊滋味物質(zhì)之一,有改善水產(chǎn)加工品風(fēng)味的作用。

    表1 甜菜堿質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

    2 甜菜堿的生產(chǎn)工藝

    2.1 天然物質(zhì)提取法

    甜菜堿可以從天然物質(zhì)中提取,制糖過(guò)程產(chǎn)生的糖蜜中甜菜堿含量達(dá)3%~8%,是提取甜菜堿的主要原料。20世紀(jì)20年代國(guó)外就有從甜菜糖蜜中提取甜菜堿的報(bào)道,至20世紀(jì)70年代提取工藝已日趨完善,甜菜堿回收率達(dá)到70%。20世紀(jì)80年代初芬蘭科學(xué)家運(yùn)用色譜原理創(chuàng)造了排斥提取法,可得到純度98%甜菜堿,甜菜堿回收率可達(dá)到80%,降低了生產(chǎn)成本,避免了環(huán)境污染。同期日本甜菜制糖株式會(huì)社也報(bào)道了該方法。離子排斥法提純工藝主要是應(yīng)用聚乙烯-二乙烯樹(shù)脂色譜分離柱,洗脫出的甜菜堿母液,經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、三段結(jié)晶、過(guò)濾制得純度約98%的無(wú)水或一水甜菜堿。近年來(lái)也有報(bào)道采用膜分離技術(shù)提取甜菜堿,主要設(shè)備有膜分離器、交換柱等。

    2.2 化學(xué)合成法

    化學(xué)合成法一般采用氯乙酸和三甲胺為原料,將氯乙酸用水稀釋后加入燒堿中和,并與三甲胺溶液混合,反復(fù)升溫通氣后,用水和氨水洗脫,母液在真空下濃縮、經(jīng)脫鹽、吸附后結(jié)晶,即得純凈的成品,純度達(dá)到98.5%。目前國(guó)內(nèi)已開(kāi)發(fā)出了采用多種原料生產(chǎn)甜菜堿的先進(jìn)工藝,具有設(shè)備簡(jiǎn)單,成本低,質(zhì)量好,不需精制即可達(dá)到醫(yī)藥級(jí)產(chǎn)品的純度。化學(xué)合成法具有收率高、成本低,原料充足、不受季節(jié)、氣候等因素的限制和影響等諸多優(yōu)點(diǎn)。

    3 甜菜堿的營(yíng)養(yǎng)功能及機(jī)理

    3.1 為機(jī)體提供高效的活性甲基,參與氨基酸、蛋白質(zhì)代謝

    甜菜堿作為動(dòng)物體內(nèi)的一種中間代謝產(chǎn)物,間接參與了動(dòng)物蛋白質(zhì)和脂肪代謝。從其生理作用機(jī)制來(lái)看,甜菜堿在動(dòng)物體內(nèi)是通過(guò)提供甲基,合成多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)間接參與體內(nèi)的許多生理代謝過(guò)程。甜菜堿的分子量不大,并有3個(gè)活性甲基,在分子內(nèi)部正負(fù)電荷也已得到中和,因此它是高效的甲基供體。甲基是合成蛋白質(zhì)、肉堿、肌酸、磷脂、腎上腺素、核糖核酸和脫氧核糖核酸等動(dòng)物體眾多具有重要生理活性的物質(zhì)所必需的基團(tuán),而動(dòng)物體主要甲基供體之一的膽堿不能提供甲基,需要通過(guò)細(xì)胞線(xiàn)粒體將其轉(zhuǎn)化為甜菜堿后,才能具有供甲基能力,合成脂蛋白、氨基酸等物質(zhì),因此,當(dāng)飼料中膽堿供應(yīng)不足時(shí),添加甜菜堿有部分替代膽堿的作用。日糧中適當(dāng)?shù)难a(bǔ)充甜菜堿可以替代另一主要甲基供體——蛋氨酸的供甲基作用,從而節(jié)約蛋氨酸,提高蛋白質(zhì)利用率。甜菜堿提供甲基的能力還可以促進(jìn)動(dòng)物體內(nèi)肉堿的合成,提高脂肪代謝強(qiáng)度。

    甜菜堿與蛋氨酸的代謝有密切的關(guān)系,一方面甜菜堿通過(guò)提供甲基降低蛋氨酸的供甲基消耗;另一方面,甜菜堿通過(guò)增加高半胱氨酸-S-甲基轉(zhuǎn)移酶活性,促進(jìn)了高半胱氨酸的轉(zhuǎn)化,具有凈增蛋氨酸的功效。據(jù)研究,甜菜堿能使動(dòng)物肝臟和肌肉中粗蛋白含量、RNA/DNA比率顯著升高,而血清尿酸含量明顯下降,這說(shuō)明甜菜堿促進(jìn)了體內(nèi)蛋白質(zhì)合成,降低了蛋白質(zhì)的分解,使組織中蛋白質(zhì)沉積增加,其機(jī)制可能是甜菜堿通過(guò)增強(qiáng)機(jī)體的甲基代謝,加速了RNA的加工和修飾過(guò)程。

    3.2 抑制脂肪沉積,提高產(chǎn)肉量及肉的品質(zhì)

    甜菜堿具有一定的抗脂肪效應(yīng),日糧中添加甜菜堿,能顯著降低動(dòng)物肝臟中脂肪的含量,大幅度降低豬胴體背膘厚度和雞體內(nèi)脂肪,增加蛋白質(zhì)含量。甜菜堿能提供甲基給甲基氨基乙醇而生成膽堿,膽堿在酯類(lèi)代謝中發(fā)揮重要作用,從而促進(jìn)脂肪酸氧化和磷脂的生成,提高酯類(lèi)的運(yùn)轉(zhuǎn)速度,甜菜堿通過(guò)促進(jìn)體內(nèi)磷脂的合成,一方面降低了肝臟中的脂肪酶的活性,另一方面,有促進(jìn)肝臟中載脂蛋白的合成,其中極低密度脂蛋白是用來(lái)運(yùn)載內(nèi)源性甘油三酯的主要載體蛋白,促進(jìn)肝中脂肪的遷徙,從而降低肝中甘油三酯的含量。將甜菜堿和膽堿分別添加到成分相同的基礎(chǔ)日糧中做對(duì)比實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明使用甜菜堿的幼禽,體內(nèi)的脂肪量低于飼用膽堿的幼禽,而且肉質(zhì)疏松,味道更可口。

    3.3 調(diào)節(jié)滲透壓,提高免疫力的效應(yīng)

    甜菜堿作為生物體內(nèi)一種重要的滲透壓緩沖物質(zhì),能防止細(xì)胞中離子濃度的激變。當(dāng)細(xì)胞內(nèi)滲透壓激變時(shí),細(xì)胞開(kāi)始產(chǎn)生或吸收甜菜堿以維持正常的滲透壓的平衡,同時(shí)防止細(xì)胞水分流出和鹽分的入侵。

    雞體極易感染球蟲(chóng),影響腸道離子平衡,抗球蟲(chóng)藥雖然能改變寄生蟲(chóng)細(xì)胞的離子濃度而殺死寄生蟲(chóng),但同樣影響了宿主細(xì)胞,尤其是腸道離子濃度,從而影響腸道正常功能。而甜菜堿提供甲基作為細(xì)胞滲透保護(hù)劑,能維持動(dòng)物細(xì)胞正常的滲透壓,防止細(xì)胞中水分流失導(dǎo)致的脫水,穩(wěn)定腸道離子平衡。從而提高雞體的抵抗力。

    3.4 增強(qiáng)維生素穩(wěn)定性,提高飼料的誘食效應(yīng)

    維生素的穩(wěn)定性差,易受光、熱、濕的影響,隨時(shí)間的延長(zhǎng)也會(huì)逐漸損耗,尤其是在飼料加工、儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中,大多數(shù)維生素都或多或少在效價(jià)上存在降低現(xiàn)象。此外,氯化膽堿由于吸水性大,酸性強(qiáng),往往是影響破壞維生素的主要原因。而甜菜堿具有較強(qiáng)的保濕性,能增強(qiáng)維生素的穩(wěn)定性,防止脂溶性維生素A、D、E、K的氧化,保護(hù)其效價(jià)。在20~25℃時(shí),甜菜堿能提高維生素A、K3、B1、B6在貯存過(guò)程中的穩(wěn)定性,并且溫度愈高,甜菜堿的作用性愈強(qiáng),用甜菜堿成功全部代替日糧中膽堿是較經(jīng)濟(jì)實(shí)用的方法。

    甜菜堿是魚(yú)蝦味覺(jué)最大的刺激物之一,對(duì)水產(chǎn)動(dòng)物具有獨(dú)特的誘食作用,0.0001mol/mL的甜菜堿就能引起所有魚(yú)的味覺(jué)感受反應(yīng)。同時(shí)甜菜堿還能增強(qiáng)其它氨基酸的味覺(jué)感受反應(yīng),可見(jiàn)甜菜堿是水產(chǎn)養(yǎng)殖中的理想誘食劑,能提高飼料的適口性和利用率。近年來(lái)研究表明,甜菜堿對(duì)豬也具有明顯的誘食效應(yīng),飼料中的蛋氨酸的添加量達(dá)到0.1%~0.5%時(shí),動(dòng)物的食欲就會(huì)減弱,而如果使用甜菜堿代替部分蛋氨酸添加到飼料中,則可避免或減少過(guò)量蛋氨酸引起的不良反應(yīng),提高誘食效果。

    3.5 耐硬水,去污能力強(qiáng)

    甜菜堿與陰離子、陽(yáng)離子、非離子表面活性劑配伍性好,可以在較廣的pH范圍內(nèi)顯示出優(yōu)異的柔軟效果,去污力和起泡性好,可用于洗滌劑系列。如脂肪醇硫酸鈉和烷基苯磺酸鈉的洗凈力與發(fā)泡力不理想,在加入甜菜堿后上述問(wèn)題獲得解決;在液體洗凈劑中加入甜菜堿可增加發(fā)泡、柔軟和去污性能;在肥皂生產(chǎn)中加入磺基和硫酸酯甜菜堿可作為性能優(yōu)良的鈣皂分散劑。

    4 甜菜堿的應(yīng)用

    4.1 在飼料業(yè)的應(yīng)用

    在國(guó)外,甜菜堿已有30多年的生產(chǎn)和使用歷史,作為飼料添加劑,歐美國(guó)家早已把甜菜堿作為要推廣的重要品種之一,大量應(yīng)用于水產(chǎn)品和畜禽養(yǎng)殖行業(yè)。甜菜堿在飼料業(yè)中主要是作為一種高活性生物營(yíng)養(yǎng)素,提供甲基參與生物體內(nèi)合成肉堿、肌酸等必需物質(zhì)的系列化反應(yīng),替代氯化膽堿和蛋氨酸,防止因氯化膽堿的氧化反應(yīng)而破壞飼料中的維生素類(lèi)。

    在水產(chǎn)養(yǎng)殖中,甜菜堿在魚(yú)類(lèi)誘食劑的各組分中起著主導(dǎo)作用。在魚(yú)飼料中拌入甜菜堿對(duì)所有的魚(yú)類(lèi)及蝦等甲殼類(lèi)動(dòng)物的嗅覺(jué)和味覺(jué)均有極強(qiáng)的刺激作用。不僅提高了飼料的適口性,增加了魚(yú)類(lèi)攝食量,而且縮短了攝食時(shí)間,提高飼料利用率,對(duì)魚(yú)蝦快速生長(zhǎng),增強(qiáng)抗病能力和免疫力有著重要的意義。

    4.2 在日用化學(xué)品行業(yè)的應(yīng)用

    由于甜菜堿具有很多優(yōu)良的性能,使其在化妝品中的用量不斷地增加。目前,國(guó)內(nèi)應(yīng)用最多的甜菜堿型兩性表面活性劑仍是烷基甜菜堿,而其改性衍生物烷基酰胺丙基甜菜堿因具有很多優(yōu)良的性能而越來(lái)越受市場(chǎng)的青睞,且有逐漸取代甜菜堿BS-12的趨勢(shì)。甜菜堿可用做還原染料以及添加于香波、浴液、護(hù)發(fā)素等日用品中;羊毛清洗劑是毛紡織工業(yè)的專(zhuān)用洗滌劑,主要用于厚羊毛的洗滌。甜菜堿BS-12屬兩性離子表面活性劑,可以在較廣的pH范圍內(nèi)顯示出優(yōu)異的柔軟效果,對(duì)羊毛和亞麻織品既有豐富的柔軟效果,又有有效的洗凈作用,廣泛用于柔軟整理上,是理想的織物柔軟劑,能有效地降低纖維間的摩擦系數(shù),從而產(chǎn)生良好的柔軟效果。它可和各種表面活性劑復(fù)配,達(dá)到良好的協(xié)同效應(yīng),生物降解性好,低毒。

    4.3 在食品行業(yè)的應(yīng)用

    甜菜堿用做食品添加劑,可制造人造肉等食品,對(duì)老人保健、兒童生長(zhǎng)發(fā)育都能起到良好的促進(jìn)作用;甜菜堿也是制藥工業(yè)的原料,可用于生產(chǎn)治療和預(yù)防肝臟病的藥物。

    總之,甜菜堿是一種新型精細(xì)化學(xué)品,廣泛應(yīng)用于飼料、化工、食品、印染、醫(yī)藥等領(lǐng)域。目前,我國(guó)從天然產(chǎn)物中提取甜菜堿的工藝已由沈陽(yáng)石油化工研究院研制成功,化學(xué)合成甜菜堿也已在江西民星集團(tuán)公司、中國(guó)農(nóng)科院飼料研究所、浙江黃巖榮耀化工廠(chǎng)等單位生產(chǎn)。甜菜堿的國(guó)內(nèi)需求量呈上升趨勢(shì),年總需求量為3000t以上,其中用作飼料添加劑約為2000t,其他各領(lǐng)域?yàn)?000t左右,發(fā)展前景十分廣闊。

    [1]耿貴,盧秉福.食用甜菜栽培技術(shù)與加工利用[M].哈爾濱:黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社,2007.

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    Production and Utilization of Betaine

    ZHOU Yan-li1,2,LU Bing-fu2
    (1.College of Agricultural Resource and Environment,Heilongjiang University,Harbin,150080,China; 2.Sugar Beet Research Institute of Chinese Academy of Agricultural Sciences,Harbin 150080,China)

    The productive technics,nourishment function and mechanism,the utilization of feed,delicatessen, chemistry industry of betaine were summarized.

    Betaine;Production;Utilization

    S566.3

    A

    1007-2624(2010)04-0059-03

    2010-05-12

    周艷麗(1964-),女,碩士,黑龍江省慶安縣人,黑龍江大學(xué)農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境學(xué)院,副教授。

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